九有机元素定量分析.pptx

有机元素定量分析即是对有机化合物中所含元素进行含量测定。 在化工生产中，通过元素定量分析可以检验原料和产品的质量。例如，通过测定有机或无机肥料中的氮、硫和磷元素的含量，可以判断该化肥的肥效；通过测定氮的含量，可以检验植物、谷物及奶制品中蛋白质的含量；通过对某些农药的氮、硫、磷和卤素的测定，可检验其质量和规格；等等。 在有机化学的科学研究中，无论是合成的新的有机化合物或者是从天然产物中提取出的某种物质，均需对其进行元素定量分析，此定量分析的结??往往是列入研究报告中的一项不可缺少的内容。 ;有机化合物实验式 ;; 有机元素微量定量分析法，均为分解定量的方法，即将有机化合物用各种方法加以分解，把有机物中的待测元素转变成无机离子或简单的无机物形式，再用重量法、容量法或其它的定量方法加以测定，从而求出有机物中待测元素的含量。关于有机元素分析的准确度，现仍以与理论计算值相对应的绝对误差表示，一般要求绝对误差在正负千分之三的范围内。 在众多的有机化合物中，最常见的元素有：碳、氢、氧、氮、卤素、硫、磷、砷，在此依次分述于下。 ;9.1 碳、氢的测定 ;一、分析原理 ; 燃烧后的产物分别用吸收剂吸收，例如，用碱石棉吸收生成的二氧化碳，用无水高氯酸镁吸收生成的水，用适当的吸收剂除去其它元素生成的各种无机物。然后，用称重法得到生成的二氧化碳和水的质量，从而计算出碳和氢的百分含量。 ;（1）样品的完全分解和定量转化 ;（b）四氧化三钴：四氧化三钴是由 CoO和Co2O3混合组成。其特点是在氧气流中，于较低温度条件下就有很强的催化氧化性能，而且当温度高于800℃时，仍有良好的氧化效能。但是，该催化剂在高温下易腐蚀石英管，使其发脆断裂。一般，使用四氧化三钴时的工作温度以600℃为宜。四氧化三钻的另一个显著优点是工作寿命较长。;（c）高锰酸银热解产物：高锰酸银热解产物是一种带金属光泽的黑色粉末，它是由高锰酸银结晶受热分解得到的。 此热解产物在温度低于790℃时，其中所含的银、锰和氧是以1:1:2.6（～2.7）的比例存在，故可把分解产物写作AgMnO4，其内部结构是原子态的银，均匀地分布在二氧化锰晶格表面的缺损处，形成活性中心而具有很强的吸收卤素和硫的能力。二氧化锰本身在500℃以下就有很好的催化氧化性能。因此，这种催化剂具有工作温度低，催化效能高，同时又能排除卤素和硫干扰的优点。此催化剂的缺点是在温度高于600℃时，本身能分解，使氧化效能下降，因而它不适宜于高温（即600℃以上）使用。 ;（d）“万能填充剂”：这是我国科学工作者研制成功的一种高效催化氧化剂，其组成为Ag2W04、MgO、C○304，催化剂按下列次序装管：Ag2W04+ MgO| C○304| Ag2W04+ MgO。它的工作温度是850℃。这种催化剂除了有良好的氧化效能外，还兼有排除干扰元素的作用。特别是它能适用于各种类型有机化合物的分解。对于难分解的硼氮六环、磷硼六环、硅氧环等化合物也能得到满意的结果，故称为“万能填充剂”。;（2）燃烧产物的定量吸收 ;（b）吸收剂的选择：样品中的碳和氢经燃烧后生成二氧化碳和水，而这两者是分别用吸收剂加以吸收的。 二氧化碳吸收剂：通常采用的是烧碱石棉。烧碱石棉是一种氢氧化钠与石棉共熔的熔融物，干燥后，将其粉碎成为2～3mm的颗粒，装管。碱石棉与二氧化碳接触，即可使二氧化碳转变成碳酸钠而将其全部吸收。 由于此反应有水生成，因此在吸收管内，除了填装碱石棉外，还应在碱石棉之后另加一层无水高氯酸镁以除去生成的水。; 吸水剂：常用的吸水剂有无水氯化钙、无水硫酸镁、硅胶、五氧化二磷和无水高氯酸镁，其中以无水高氯酸镁为最好。因为无水高氯酸镁的吸水容量最大，使用期限长，而且当其吸水后，自身的体积缩小，不会因此堵塞吸收管,所以是目前普遍采用的吸水剂。;二、仪器装置 ;;9.2 氧的测定 ;碳化还原法是将有机含氧化合物置于高温的惰性气流中进行热分解，分解的产物在通过高温铂-碳层之后，其中的氧全部定量地转化为一氧化碳，在除去干扰物后，用五氧化二碘将一氧化碳氧化为二氧化碳，并定量地释放出碘。最后，可用适当的吸收剂将生成的二氧化碳或碘吸收，进行重量法测定，或用硫代硫酸钠标准溶液滴定所生成的碘(碘量法)以求出氧的含量其反应式如下： ; 重量法：将生成的二氧化碳和碘吸收后，称重。此外，也可以将热分解催化还原得到一氧化碳与氧化铜反应，转化为二氧化碳，经吸收管吸收后,称重。 ;9.3 氮的测定;Kjeldahl法测定氮（简称克氏定氮法） ;消煮分解完全后，用氢氧化钠溶液中和至碱性。用水蒸气蒸馏将释放出的氨蒸出，用硼酸溶液吸收氨，而后用标准盐酸溶液滴定。除了用硼酸吸收氨外，也可以使用标准盐酸溶液，但需用标准氢氧