第三章金属在某些环境中腐蚀.pptx

第三章 金属在某些环境中的腐蚀;第一节 金属在高温气体中的腐蚀;一、金属的高温氧化 1.金属高温氧化的可能性 M+1/2O2?MO 其中O也可能是S、卤素或其他气体等。 在这一化学反应平衡方程中，在一定温度下，如氧的分压与氧化物的分解压力相等，则反应处于平衡状态。如氧的分压大于金属氧化物的分压，反应向生产氧化物方向进行，反之亦然。金属氧化物的分解压力见教材P73（老版P61）。; 2.金属的高温氧化过程 （1）第一步：化学反应生成氧化膜； （2）第二部：电化学过程——膜成长 金属氧化膜是既能电子导电又能离子导电的半导体，氧化的速度（腐蚀速度）取决于氧化膜的物质迁移速率——离子导电性、电子导电性——它是金属氧化物的属性与晶格内部缺陷的反应。 P75;3.膜的保护性 膜的保护性主要取决于氧化膜的完整性、致密性、热稳定性，也和膜的结构及厚度、膜与金属的相对热膨胀系数以及膜中的应力状态有关。膜具有保护性必须满足以下条件： （1）膜必须是完整的；体积比r （2）膜具有足够的强度与塑性，并且与基体金属结合力强、膨胀系数相近； （3）膜内晶格缺陷浓度低； （4）氧化膜在高温介质中是稳定的，表现为高的熔点和高的生成热。;二、金属氧化的动力学规律 金属高温腐蚀的速度可用氧化膜的厚度与时间的关系来表达。 1.直线规律：生成的氧化膜无任何保护作用，不能阻止腐蚀的进行。 2.抛物线规律：连续膜生成后具有保护作用，腐蚀速度减缓。 3.对数规律：当形成很薄的膜时，就能强烈地阻滞金属的继续氧化，随着膜的增厚，膜的成长所受的阻滞作用比抛物线关系中的阻滞作用还要大得多。;4.反对数规律：金属的氧化速度与膜厚的指数函数成反比。其氧化速度比按对数规律还要慢。 5.立方规律：氧化速度介于抛物线规律与对数规律之间。 总之，直线型最快，抛物线次之，而按对数规律的金属只要形成一定厚度的膜其氧化速度就能明显降低。 高温气体中金属材料腐蚀的防护与控制主要是高温合金。 ;三、高温合金的抗氧化性 金属的高温腐蚀，其控制与防护的措施就是高温合金。 1.合金化原理 利用合金化提高金属的抗氧化性的途径： （1）减少氧化膜的晶格缺陷浓度 （2）依靠选择性氧化生成保护膜 （3）生成复合氧化物之类的稳定的新相。 2.合金的抗氧化性（P81);四、耐热金属结构材料简介 耐热钢是指在工作温度高于450℃时，具有一定强度和抗氧化能力的钢种，是抗氧化钢和热强钢的通称。 1.抗氧化钢：合金元素铬、铝、硅对钢铁的高温氧化性有很好的改善能力，特别是铝硅比铬效果更好。 2.热强钢：钢中添加铬、钼、钨、钒、钛、铌能有效的提高钢的热强性指标和抗氧化性。 3.耐热新钢种（P87,老版P75）;第二节 金属在大气中的腐蚀;二、大气的成分对腐蚀的影响： 大气的成分和湿度是决定大气腐蚀程度的两个主要因素。 三、大气腐蚀的特点：遵循电化学腐蚀的一般规律，主要是耗氧腐蚀。P89图3-17 P89 四、控制与防护：1.合理选材：低合金钢、不锈钢等 2.表面涂覆 ：涂料、镀层保护屏蔽氧和水； 3.保持表面清洁 4.介质控制：降低空气湿度（加热空气、使用吸湿剂）、减少污染物、使用缓蚀剂等。;第三节 在土壤中的腐蚀;二、土壤腐蚀的历程与特点： 1.历程：金属在土壤中的腐蚀时的阴极过程主要是耗氧腐蚀，即阳极金属溶解生成金属阳离子，阴极氧气被消耗。 2.特点：（1）土壤的结构和湿度对氧的流动性影响很大，土壤越疏松氧的渗透扩散越容易，腐蚀越严重（2）在干燥疏松的土壤中，氧的渗透率很高，如土壤中无氯离子，则铁很易钝化而使腐蚀大大降低。;三、土壤腐蚀常见的几种形式： 1.因充气不匀引起的腐蚀---氧的浓差电池腐蚀 由于土壤的多相性和不均匀性常常引起氧的渗透率差异，因而造成因充气不均形成的供氧差异腐蚀电池，常造成地下设备和管线的严重腐蚀。 2.由杂散电流引起的地下金属设备和管线的腐蚀 如：电焊机、电气火车等设备漏电的情况下，漏到地下的电流经常引起附近地下金属设备的腐蚀，特别是直流电漏电引起的这种腐蚀破坏速度较大。 3.由微生物引起的腐蚀 土壤中的微生物经发酵分解，可产生腐蚀物质引起局部腐蚀，如硫杆菌：污物发酵→硫代硫酸盐→硫杆菌作用→硫酸 ;四、控制与防护： 1.合理设计与施工 设计时考虑土壤特性，尽量避免在土壤性质差异大的位置布置设备和管线，施工时将土壤压实，清除污物（喷洒杀菌剂）、外砌水泥池槽等等。 2.合理选材：某些非金属材料耐土壤腐蚀