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金属表面前处理钝化化学处理原理 溶胶-凝胶法原本是作为新的无机材料的合成而开发的新方 法，表面涂膜的利用是溶胶-凝胶法应用的一个新领域。 溶胶-凝胶涂膜可以赋予基体各种性能，其中包括机械、 化学保护、光学、电磁和催化等性能。 金属表面前处理钝化化学处理原理 溶胶-凝胶涂膜：工艺简单，成膜均匀，成本很低。 大部分熔点在500℃以上的金属、合金以及玻璃等基体都可 采用。 金属表面前处理钝化化学处理原理 14-4-1 溶胶-凝胶工艺 先选可得到希望氧化物的金属 醇盐，添加乙醇制成混合溶液。 其次在醇盐的酒精溶液中添入 加水分解所必要的水和作为催 化剂的酸(或氨水)制成用于反 应的初始溶液。 金属表面前处理钝化化学处理原理 把醇盐-水-酸-酒精溶液在室温至80℃下循环搅拌，使发生醇盐的加水分解和缩聚反应，生成含有金属氧化物粒子的溶胶液。反应继续进行变成整体固化的凝胶。 例如Si(OC2H5)4 (四乙氧基硅烷)的加水分解，由下式表示： nSi(OC2H5)4 + 4nH2O ? nSi(OH)4 + 4nC2H5OH 生成的Si(OH)4 富有反应性，发生如下聚合： nSi(OH)4 ? nSiO2 + 2nH2O 形成以 键接的SiO2固体。 金属表面前处理钝化化学处理原理 (a)是初始溶液，(b)是加水分解和缩聚反应形成的粒子，(c)是粘度增加后 发生凝胶，析出软的体状物(润湿的凝胶体)，如果组成和反应条件合适， 把湿润的凝胶体干燥，变成(d)干燥多孔的凝胶体。把干燥的凝胶体 在适当的温度(SiO2系800～1200℃)，慢慢加热，得到(e)体状玻璃体，即 石英玻璃板和玻璃棒。 金属表面前处理钝化化学处理原理 若配制溶液在加水分解和重缩合反应发生前粘度为千分之几Pa·s，将基件浸泡后提出，会在基件上形成涂膜，加热后得到玻璃涂层。 为了获得均一的、没有缺陷的、与基体有良好结合力的凝胶膜，必须选择适当的条件，确保每一次浸渍?提出?加热所得的膜厚不超过0.1～0.3?m。如果超过此厚度，就会开裂或脱落。 金属表面前处理钝化化学处理原理 14-4-2 溶胶-凝胶膜的应用 1．保护涂膜 溶胶-凝胶膜对于提高基件的化学耐久性、防止氧化有显著的效果。基体可以是金属，也可以是硅半导体或玻璃。此外，在碱石灰玻璃和金属的基体上涂上石英玻璃膜，可提高强度。 金属表面前处理钝化化学处理原理 2．光学功能膜 TiO2-SiO2膜作为太阳的反射膜已被实用化。TiO2用于太阳光遮断膜，按厚度不同可呈青、紫、绿等美丽的干涉色，可用于装饰。 In2O-SnO2膜可反射红外线用于遮断膜。 金属表面前处理钝化化学处理原理 (3) 钝化的影响：在稀铬酸或铬酸盐溶液(0.01％)里进行后处理，可以 减小磷化膜自由孔隙面积，不仅可提高抗蚀性，还 可改善用漆层的性能。 (4) 温度的影响： 磷酸锌膜晶体结构相当于?-磷锌矿[Zn3(PO4)2?4H2O]， 在105?C，140?C，163?C分别可形成?-磷锌矿(斜方晶 系片状体)、?-磷锌矿(斜方晶系)以及?-磷锌矿(单斜晶 系)结晶。 (5) 钢的成分的影响：当磷化溶液不能溶解合金时，产生的膜是多孔的， 膜生长不好；在离子浓度低时使合金钢难以磷化。 金属表面前处理钝化化学处理原理 转化型磷化(非成膜型磷化) 转化型磷化溶液的主要成分是一代碱金属磷酸盐，或二代 碱金属焦磷酸盐、六偏磷酸盐以及碱金属多磷酸盐。用这 样的溶液产生的膜是无定形的。 1．工艺过程 (1) 表面准备：表面清洗一般采用喷淋法，所用溶液含有碱金属多磷酸盐及使表面活化的钛化合物和表面活性剂。 金属表面前处理钝化化学处理原理 (2) 磷化：溶液主要成分是磷酸二氢钠或磷酸二氢铵，同时 加有少量的钼盐。 喷淋磷化的最佳温度是55?C左右; 浸渍磷化的温度是70～80?C。 转化型磷化除用来处理钢铁部件外，也可以用于处理锌、锌合金、镉、铝等金属。 金属表面前处理钝化化学处