有机化学：烷烃和环烷烃 自由基取代反应.pptVIP

* 过渡态：假想状态（波峰） 原料、中间体、产物：真实物种（波谷） 从反应物到过渡态，反应体系能量不断升高，到达过渡态时能量达最高值， 此后体系能量很快下降。反应物与过渡态之间的能量差为活化能（Ea）。 * 甲烷氯代反应的结构及能量变化 （1） （2） * （1） ?? ?? * Ea = 17 kJ/mol ?H? = + 4 kJ/mol 吸热反应 （1） * （2） * Ea1 = 17 kJ/mol ?H?1 = + 4 kJ/mol Ea2 = 4 kJ/mol ?H?2 = - 109 kJ/mol ?H?总 = - 105 kJ/mol 速率控制步骤（rate-determining step）： 多步骤反应中活化能高的那一步骤。 活化能高，反应速率慢。 活化能低，反应速率快。 * 甲烷与其它卤素反应过程中的能量变化 （1） * 过渡态的结构介于反应物和产物之间。 问题：过渡态的结构恰好一半像反应物一半像产物，还是更像反应物一些，或是更像产物一些？ （1921-2005） 哈蒙德假设（Hammond postulate） ： 过渡态与哪个物种（反应物或产物）能量相近，则结构相近。 * 甲烷发生一氯代反应的链增长阶段的第一步： 过渡态的结构稍微更类似于甲基自由基的结构。 * 甲烷发生一溴代反应的链增长阶段的第一步： 过渡态的结构非常类似于甲基自由基的结构，过渡态来的