分析化学第六章--配位滴定法.pptVIP

二、控制溶液酸度进行混合离子的选择滴定 例 用0.02000mol/L EDTA连续滴定混合溶液中Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020mol/L）试问：(1)有无可能进行？ * 例 计算用0.02000mol/L EDTA滴定0.020mol/L Zn2+时的最高酸度和最低酸度。如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？ * 三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 （一）络合掩蔽法 掩蔽法：借助某些试剂与共存离子进行反应以降低其平衡浓度，由此减小以至消除它们与Y的副反应，从而达到选择滴定的目的。常用的掩蔽法有络合掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法 应用条件：多数金属离子的KMY相差不大，无法通过控制酸度进行选择滴定时。 对络合掩蔽剂的要求： 一定条件下与N离子形成较稳定的络合物 络合物无色或浅色 掩蔽剂基本不与M离子反应 * M + Y = MY OH- MOH ● ● ● M(OH)n L ML ● ● ● MLn H+ HY ● ● ● H6Y N NY 掩蔽的两种情况： 掩蔽剂对N离子的掩蔽反应进行的十分完全，N离子的浓度降至很小，致使干扰离子效应可以忽略不计，达到准度滴定的要求。 掩蔽剂对N离子的掩蔽反应进行的并不完全，干扰离子效应不可以忽略，但能满足准确定的判别式 * 例5 含有Al3+、Zn2+的混合溶液，两者浓度均为2.0×10-2mol/L，若用KF掩蔽Al3+，并调节pH＝5.5。已知终点时[F-]=0.10molL-1,问能否掩蔽Al3+而准确滴定Zn2+（0.02000mol/L EDTA） * （二）沉淀掩蔽法 利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法，掩蔽剂为沉淀剂。 沉淀掩蔽法的缺点： 有些沉淀反应进行不完全，易形成过饱和溶液 沉淀过程中的共沉淀现象影响滴定准确度 某些沉淀有色或沉淀体积较大，或沉淀对指示剂有吸附作用会影响对终点的观察。 * （三）氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以消除干扰的方法称为氧化还原掩蔽法，掩蔽剂为氧化剂或还原剂。 * （四）采用选择性的解蔽剂 加入某种解蔽剂，使被掩蔽的金属离子从相应的络合物中解蔽出来的方法成为解蔽 * 四、选择其它的滴定剂 1、CyDTA(环己烷二胺四乙酸，亦称DCTA) 特点： 它与金属离子形成的络合物，一般比相应的EDTA络合物更为稳定。 CyDTA与金属离子的络合速度比较慢，往往使滴定终点拖长，且价格较贵，一般不常使用。 但是，它与A13+的络合速度相当快，用CyDTA滴定Al3+，可省去加热等手续(EDTA滴定法测定A13+要加热)。目前不少厂矿实验室采用CyDTA测定A13+。 * 2、EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸) EGTA与Ca2+、Mg2+的络合物的△lgK达5.8，因此可采用EGTA为滴定剂对Ca2+，Mg2+混合试样进行选择滴定Ca2+ EGTA与钡的络合物比较稳定，也可以应用与钡的测定。 3、EDTP(乙二胺四丙酸) EDTP与金属离子的络合物的稳定性普遍地较EDTA络合物的稳定性差，但是Cu—EDTP络合物仍有相当高的稳定性。 因此．控制一定的pH值，用EDTP滴定Cu2+时，Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+均不干扰。 * 第七节 络合滴定的方式和应用 一、直接滴定法 直接滴定法是络合滴定的基本方法，它具有简便、快捷、引入误差小等优点。 对滴定反应的要求： 满足 的要求，络合反应速度快 有变色敏锐的指示剂指示终点，且不受金属离子的封闭 被测金属离子不发生水解和沉淀作用（必要时先加入辅助络合剂予以防止） * 二、返滴定法 在试液中先加入已知量过量的EDTA标准溶 液，用另外一种金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的浓度和用量，求得被测物质的含量 应用于下列几种情况： 采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用 被测离子与EDTA的络合速度很慢 被测离子发生水解等副反应，影响测定。 * 例如：对Al3+的滴定 对XO具有封闭作用 Al3+与EDTA反应缓慢，需要加热 酸度不高时， Al3+水解生产一系列多核氢氧基络合物（[Al2(H2O) 6(OH)3]3+,[Al3(H2O) 6(OH)6]3+），在EDTA滴定Al3+的最高酸度时，也无法避免多核络合物的形成，而且Al3+的多核络合物与EDTA的反应缓慢，络合比不恒定。 * 三、置换滴