萘醌类天然色素等同体的合成、修饰与应用性能研究.pdfVIP

雾季戈荸博士学位论文 萘醌类天然色素等同体的合成、修饰与应用性能研究 萘醌类天然色素等同体的合成、修饰与应用性能研究 摘要 面对国际贸易的“绿色壁垒’’，“低碳经济”和“清洁生产”势在必行。新疆 ．已经成为我国重要的纺织基地，必须“开发环保染整技术，生产绿色染整产 品”。因此，根据学科研究前沿和前期研究成果，本文从新疆植物中筛选出 防紫外性能优良的1，4．萘醌，初步建立天然色素结构类型与羊毛染色性能或 防紫外性能的关系。探索环保高效制备萘醌类天然色素等同体或羟基衍生 物的新方法，为今后实现产业化生产提供可能。进行萘醌等同体或衍生物 的结构修饰，赋予合成色素(染料)更优异的染色性能和防紫外性能。 在第二章，主要以新疆的软紫草和指甲花为原料，选择高效低毒的溶 剂进行提取。对紫草素进行温和的磺化处理以提高溶解性能及改善染色性 能。通过旋转回归试验，确定指甲花醌和磺化紫草素的最佳染色工艺。研 究指甲花醌或磺化紫草素的染色性能，选择环境友好型的媒染剂进行媒染。 在第三章，主要采用安全与廉价的反应物合成6只萘醌类天然色素等 同体及衍生物。设计相关萘醌的有效合成路线，使合成的萘醌含有羟基或 进行结构修饰做准备。 ’ 在第四章，主要重点研究通过碳碳双键构建萘醌类共轭体系，设计和 合成二种萘醌非偶氮染料，探索丰富染料色谱和改善染色性能的有效途径。 通过设计合成萘醌的羟基数量和位置，为提高媒染性能奠定基础。 在第五章，主要研究提取萘醌、磺化紫草素、合成的萘醌等同体，以 及经过结构修饰的萘醌衍生物的防紫外性能，并通过荧光光谱进行初步解 释。 研究结果表明，分别采用4种不同的改进方法进行指甲花醌和紫草素 的提取，存在工艺繁琐、纯度难控制及提取率较低等问题，总体认为利用 萘醌天然衍生物染色羊毛是不经济和不现实的。指甲花醌、磺化紫草素、 合成萘醌等同体及衍生物对羊毛纤维均具有一定的染色性能，但深染性、 颜色特性以及染色牢度等受到提取方法、色素类型、染色工艺参数等方面 III 雾季走，擎博士学位论文 萘醌类天然色素等同体的合成、修饰与应用性能研究 色素、合成萘醌衍生物对羊毛织物的媒染性能。 研究研究结果还表明，萘醌结构天然色素及其磺化产物具有一定的防紫 外性能。认为合成的5．羟基．8．甲基．1，4．萘醌具有优良的防紫外性能，而溶 剂法合成的四酮类产物具有优异的防紫外性能。通过测定染料的荧光光谱， nm间产生荧光，值得深入研究。 认这些色素能受紫外线激发而在395～500 本文的创新点主要表现在： (1)研究思路的创新：结合新疆丰富的指甲花和软紫草资源优势以及 新疆特色毛纺织品染整需求，依据学科前沿和现有研究基础，研究萘醌类 天然色素对羊毛的染色性能和防紫外性能；以天然色素等同体为切入点， 合成出具有萘醌类天然色素结构特征的色素；融入现代分子设计理念，修 饰合成萘醌色素等同体或衍生物结构；结合纺织品生态标准与防紫外性能 需求，探索合成防紫外环保染料的新途径。 (2)合成方法的创新：通过6．氯．5．羟基．1，4一萘醌的全合成，提出了 一种合成萘醌羟基衍生物的新方法。这种方法以安全价廉的丙三醇为原料， 采用无溶剂或混合溶剂，使用环境友好型催化剂，具有原料便宜易得、合 成过程简单、分离提纯方便、产物收率高等特点。在过程中还合成出另一 个重要化合物：3．羟基一4一氯．2．吡喃酮；申请了二项发明专利 了一种用硼酸体系制各5．8．二羟基一i；4．蔡醺的新力法：以及改进了以2．羟基 ．1，4．萘醌合成苯并占吨四酮色素的方法。 (3)应用技术的创新：将前期已有的“助剂增溶染色法应用于紫草 素的染色。结果证实，在一定范围内，自制增溶剂聊能显著提高紫草素 的溶解性能以及羊毛的表观染色深度和色泽鲜艳度。通过温和磺化方法提 高紫草素和合成萘醌色素的溶解度，以实现直接上染和媒染，没有查阅到 这种萘醌磺化方法和染色应用报道。 关键词：天然色素等同体；萘醌；合成；染色；防紫外性能 木本文受国家自然科学基金项目资助。项目批准号地区基金1年期小项目