仪器分析复习重点.docVIP

质谱法：利用电磁学原理，将化合物电离成具有不同质量的离子，然后按其质荷比（m/z)的大小依次排列成谱，收集和记录下来称为质谱。以质谱为基础建立起来的分析方法称为质谱分析法 生色团：含有不饱和键，能吸收紫外线，可见光产生π→π*或n→π*跃迁的集团称为发色集团（生色团） 助色团：含有未成键n原子，本身不产生吸收峰，但与发色团相连时能使发色团吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强的杂原子集团，称为助色团 程序升温：柱温按一定的程序连续或分阶段的进行升温，适用于宽沸程样品 分配系数：在一定温度下组分在两相间，分配达到平衡时的浓度比（单位是g/ml）称为分配系数，用K表示即K=组分在固定相的浓度/组分在流动相的浓度=Cs/Cm（分配系数是色谱分离的依据) 分配比:在一定温度下组分在两相间，分配达到平衡时的物质的量的比=组分在固定相的质量/组分在流动相的质量=Ms/Mm 梯度淋洗将两种（或多种）不同极性的溶剂，在分离过程中连续或阶梯地改变流动相组成称为梯度淋洗 核磁共振波谱法：利用自旋原子核在外磁场作用下的核自旋能级跃迁所产生的吸收电磁波谱来研究有机化合物结构与组成的一种分析方法，称为核磁共振波谱法 共振线：在原子发射的所有谱线中，凡是由高能态跃迁回基态时所发射的谱线叫共振线 化学位移：在测定一个化合物中某种自旋核的核磁共振谱时，其共振吸收峰的位置（频率或磁场）将随着该自旋核的化学环境不同而变化，这种变化称为化学位移 n+1规律：如果某氢核相邻的碳原子上有n个状态相同（化学等价）的H核，此核的吸收峰通常被裂为n+1个，通常称为n+1规则 等离子体：是由电子，离子，中性粒子所组成的，在总体上成电中性的气体 氮规则由CH（O）N组成的离子其N为偶数个（包括零）时，如果离子的质量数m为偶数，必含有奇数个电子，如果离子质量数为奇数，必含有偶数个电子，反之当N为奇数时，若离子的质量数m为偶数，则必含有偶数个电子，如果离子质量数为奇数，必含有奇数个电子 Stokes位移（荧光）由于荧光物质分子吸收的光能经过无辐射去激的消耗降至S1状态的最低振动能级，因而所发射的荧光的波长比激发光长，能量比激发光小，这种现象称为Stokes位移 填空选择 固定相的种类：固体固定相，液体固定相，聚合物固定相 死时间（tM):不能被固定相滞留的组分从进样到出现峰最大值所需的时间 保留时间（tR):组分从进样到柱后出现峰最大值时所需的时间：（AC） 色谱定性分析的方法：与标样对照的方法，利用保留值指数定性，与其他方法结合定性 气相色谱法应用范围：可以分析气体、易挥发的液体和固体，及包含在固体中的气体，一般来说只要沸点在500℃以下，且在操作条件下热稳定性良好的物质，原则上均可以采用气相色谱分析法。对于受热易分解和挥发性低的物质，如果通过化学衍生的方法使其转化为热稳定性和高挥发性的衍生物，同样可以实现气相色谱的分离和分析（即：沸点低，热稳定性好，相对分子质量小） 液相色谱法应用范围非常适合于分离生物大分子，离子型化合物，不稳定的天然产物以及其他各种高分子化合物等（即：沸点高，热稳定性差，相对分子质量大） 正向液相色谱：键合相的极性大于流动相的极性为正相键合相色谱流动相极性低，而固定相极性高，极性弱的组分先出峰，对于极性强的组分有较大的保留值，常用于分离强极性化合物 原子定量定性分析的依据是：根据试样光谱中的待测元素的谱线强度来确定元素浓度 几种跃迁类型：σ→σ*，n→σ*，π→π*，n→π*，跃迁所需能量的大小：σ→σ*n→σ*≥π→π*n→π* 紫外可见光的光源及波长范围：在可见区常用的光源为钨灯，可用的波长范围为350~1000nm在紫外区常用的光源为氢灯和氘灯，它们发射的连续光波波长范围为180~360nm 原子吸收谱线变宽的影响因素：自然宽度（激发原子寿命越短，宽度越大），多普勒变宽（热变宽）（相对原子质量越小温度越高，变宽程度越大），压力变宽：洛伦兹变宽，（待测原子与其他粒子碰撞）和赫尔兹马克变宽（待测原子之间碰撞 原子吸收背景矫正方法：空白矫正法，氘灯矫正法，塞曼效应矫正法 原子吸收电离干扰的排除方法：加入一定量的比待测元素更易电离的其他元素（即消电离剂），以达到抑制电离的目的。 红外指纹区1300~670cm-1,由于各振动之间的偶合，使得这个区域的吸收带变得非常复杂，对结构上的微小变化， 表现的极为敏感，称为红外光谱中的指纹区红外官能团区：4000~1300cm-1， 红外吸收光谱仪：用于测量和记录待测物质的红外光谱并进行结构分析与定性定量分析的仪器 红外吸收光谱仪分类：色散型红外吸收光谱仪，傅里叶变换红外吸收光谱 红外固体压片是溴化钾压片 质谱峰离子种类：分子离子峰，同位素离子峰，碎片离子峰，亚稳离子峰，重排离子峰 朗伯比尔吸收定律：原子吸收的吸光度与待测元