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第10章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 第十章： 第十章： §10-1 氧化还原反应的基本概念 10氧化还原平衡与氧化还原滴定 法1.氧化还原反应基本 1.氧化还原反应基本 概念 2.电极电势 2.电极电势 3.氧化还原滴 3.氧化还原滴 定法 4. 常用的氧化还原滴 定方法1 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 根据反应过程中是否有氧化值的变化或电子转移， 化学反应可基本上分为两大类： ◆氧化还原反应(有电子转移或氧化值变化) ◆非氧化还原反应(没有电子转移或氧化值无变化) 氧化还原反应对于制备新物质、获取化学热能和 电能具有重要的意义，与我们的衣、食、住、行及 工农业生产、科学研究都密切相关 。据不完全统计， 化工生产中约50%以上的反应都涉及到氧化还原反 应。 主目录2 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值氧化值(oxidation number)是指某元 素 一 个 原 子 的 表 观 电 荷 数 ( apparent charg number),这个电荷数是假设把每 一个化学键中的电子指定给电负性更大 的原子而求得的。3 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 确定氧化值的一般规则如下： 确定氧化值的一般规则如下：(1)在单质中，元素的氧化值为零。 (2)在中性分子中，所有原子氧化值的代数 和等于零。 (3)在离子中，所有原子的氧化值代数和等 于离子的电荷数。单原子离子的氧化值等于 它所带的电荷数。 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 (4)氧在化合物中的氧化值一般为-2;在 过氧化物(如H2O2、Na2O2等)中为-1;在 超氧化物(如KO2)中为；在OF2中为+2。 (5)氢在化合物中的氧化值一般为+1,仅 在与活泼金属生成的离子型氢化物(如 NaH、CaH2)中为-1。 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 通过计算确定下列化合物中S原子的氧化值 原子的氧化值： 例10-1 通过计算确定下列化合物中 原子的氧化值： (a)H2SO4;(b)Na2S2O3;(c)SO32-;(d)S4O62-。 ) ;( ) ( ) ( ) 解：设题给化合物中S的氧化值分别为x1,x2,x3 和x4 , S x x 根据上述有关规则可得： (a) 2(+1)+1(x1)+4(-2) = 0 x1 = +6 (b) 2(+1)+2(x2)+3(-2) = 0 x2 = +2 (c) 1(x3)+3(-2) = -2 x4 = +4 (d) 4(x4)+6(-2) = -2 x5 = +2.56 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 ◆应该指出的是， 在确定有过氧链的化合物中各元 应该指出的是， 应该指出的是 素的氧化数时， 要写出化合物的结构式。 例如， 素的氧化数时 ， 要写出化合物的结构式 。 例如 ， 过 氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式为： 过二硫酸根的结构式为 的结构式为： 氧化铬 过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结 构式中都存在着 过二硫酸根的结构式中 的结构式中都存在着 在过氧化铬 过氧链， 在过氧链中氧的氧化数为-1, 过氧链 ， 在过氧链中氧的氧化数为 ， 因此上述两 个化合物中Cr和 的氧化数均为 的氧化数均为+6。 个化合物中 和S的氧化数均为 。7 §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 二、氧化与还原◆狭义定义 氧化(oxidation)本来是指物质与氧结合; 氧化 还原(reduction)是指从氧化物中去掉氧恢 还原 复到未被氧化前的状态的反应。例如： 2Cu(s)+O2==2CuO 铜的氧化 氧化铜的还原8 2CuO(s)+H2==2Cu(s)+H2O(l) §10-1 10- 氧化还原反应的基本概念 二、氧化与还原 以后，这个定义逐渐扩展，氧化不一定专指和 氧化合，和氯、溴、硫等非金属化合也称为氧化。 和氯、 硫等非金属化合也称为氧化。 和氯 随着电子的发现，氧化还原的定义又得到进一 步的发展。 ◆广义定义 氧化：在一个反应中，氧化值升高的过程； 氧化：在一个反应中，氧化值升高的过程； 还原：氧化值降低的过程。 还原：氧化值降低的过程。 反应中氧化过程和还原过程同时发生。 反应中氧化过程和还原过程同时发生。 氧化还原反应：在化学反应过程中， 氧化还原反应：在化学反应过程中，