玛尔木沙江棉杆木质素抗氧化性能的改性及对PP抗氧化规律的研究.docxVIP

摘 要 本文研究了不同棉杆木质素基改性产物作为PP抗氧化助剂对自由基的清除能力、分子量和热重（TG）的影响，以及对PP热氧老化前后成型加工、热性能、结晶性能、氧化诱导时间（OIT）、力学性能和流变性能的影响，实验结果表明： 1. 采用水热反应法，以OIT为目标函数设计正交实验，确定木质素磺酸钠（SL）的最佳制备工艺：反应温度170℃、反应时间7h、木碱比2.5:5、pH为12，OIT为9.1±1.025min；以酚羟基含量为基准确定热降解法制备低分子量木质素（DL）的最佳工艺：反应温度为200℃、时间为75min、木碱比为2:1，酚羟基含量为±0.042mmol/g；以羟甲基含量为基准确定羟甲基化木质素（HL）的最佳制备工艺:反应时间2.5h，反应温度70℃，pH为12，m（木质素）：m（甲醛）为4:1。 2. 棉杆木质素基改性抗氧剂能够提高对自由基的清除能力。相比棉杆木质素（CL），改性木质素的清除作用更强，说明改性后的产物具有更好的抗氧化性能，而且三种抗氧剂相比清除能力顺序为：HLSLDL，说明三种抗氧剂都可以明显增加对自由基的清除作用,它们是具有抗氧化性能的新型合成抗氧化剂,可以有效延缓PP的氧化。改性抗氧化剂也能明显提高PP的OIT值；在PP成型加工时的抗氧化能力顺序为：HLSLDLCL；流变实验也证明了SL/PP、DL/PP和HL/PP样品可以在热氧剪切环境下提高PP的耐热氧性能。SL添加量为0.3%（wt%）、DL添加量为0.3%（wt%）、HL添加量为0.3%（wt%）时对PP抗氧化效果最佳。其中，HL对PP抗氧化性能最好，比天然抗氧剂CL抗氧化效果好。 3. SL、DL和HL对PP试样熔融温度无影响。分子量和TG分析结果表明，三种抗氧剂具有稳定的热性能意味着它们有成为PP材料的抗氧化剂潜能；氧化诱导实验（OIT）证明三种改性抗氧剂均能延缓PP的老化时间，其中HL的氧化诱导时间最长，抗氧化效果最好；SL、DL和HL可提高PP结晶温度，加快PP 结晶速率；经室内热氧老化后，SL、DL、HL可有效保持PP各项力学性能和PP试样的扭矩值，表现对PP具有长效抗氧化性能。 4.将PP、CL/PP、SL/PP、DL/PP 和HL/PP样品分别放在吐鲁番和塔什库尔干两大暴晒区进行老化试验;实验结果表明，HL/ PP试样的扭矩随老化时间的增加均高于PP、CL/PP、SL/PP和DL/PP且最稳定，可以筛选HL为最优改性木质素基抗氧剂。 关键词：聚丙烯（PP）；抗氧剂；改性棉杆木质素；氧化诱导（OIT）；水热反应 Abstract In this paper, the effects of different lignin-based modified products on the scavenging capacity, molecular weight and thermogravimetric (TG) of PP as antioxidant additives were studied. And the effect on the molding process, thermal properties, crystallization properties, oxidation induction time (OIT), mechanical properties and rheological properties before and after PP thermal oxygen aging were also studied. The main results are as follows: 1. The optimal preparation process of sodium lignosulfonate (SL) was determined by using the hydrothermal method and the orthogonal experiment with OIT as the objective function: the reaction temperature was 170℃, the reaction time was 7h, the mass ratio was 2.5:5, the pH was 12, and the OIT was 9.1±1.025min；The optimal process for the preparation of low molecular weight lignin (DL) by thermal degradation was determined based on the content of phenolic hydroxyl: