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第六章 光催化技术与应用 近几年来，多相光催化反应有较迅猛的发展，而且越来越多的应用半导体化合物作为催化剂。可用于光催化氧化、光催化分解水制氢、光催化还原、光催化异构化反应等。在环境治理方面，近年来在难降解污染物的处理方面得到了广泛的研究。在工业废水的处理及生活用水的深度治理等方面也展示了广阔的应用前景。 本章结合纳米光催化反应机理、影响纳米光催化作用的因素和近年来国内外对光催化的研究，讨论了光催化在实际中的应用所面临的问题及未来的发展方向。 纳米TiO2光催化剂简介 纳米TiO2光催化剂的制备 纳米TiO2光催化剂的表征 纳米TiO2光催化剂的应用 第六章 光催化技术与应用 什么是多相光催化？ 多相光催化是指在有光参与的情况下，发生在催化剂及表面吸附物（如H2O，O2分子和被分解物等）之间的一种光化学反应。 光催化反应是光和物质之间相互作用的多种方式之一，是光反应和催化反应的融合，是光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。 纳米TiO2光催化剂简介 半导体光催化剂有ZnS、TiO2、ZnO、CdS、SnO2和Fe3O4等，但是ZnS、ZnO、 SnO2 、CdS 和Fe3O4等的光腐蚀现象时常发生，严重降低了催化活性，而TiO2是一种新型的无机金属氧化物材料，它是一种N型半导体材料，由于具有较大的比表面积和合适的禁带宽度，因此具有优异的光催化活性，并且价格便宜，无毒无害，且能够连续使用而不失活。 纳米TiO2光催化剂简介 纳米TiO2是一种附加值很高的精细无机功能材料，尺寸约在1nm－100nm之间。由于颗粒尺寸的微细化，使得纳米TiO2具有块状材料所不具备的独特性质。其特有的小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应、介电限域效应、宏观量子隧道效应，导致纳米二氧化钛的光催化活性、降解有机物的深度以及光量子产率均较常规氧化钛有大幅度的提高，因而纳米氧化钛光催化材料正成为纳米科技较早直接造福人类的有力工具。 纳米TiO2光催化剂简介 半导体是指电导率在金属电导率（约104~106Ω/cm)和电介质电导率（＜1-10 Ω/cm)之间的物质，一般的它的禁带宽度Eg小于3eV。 纳米TiO2光催化剂简介 实际半导体中，由于半导体材料中不可避免地存在杂质和各类缺陷，使电子和空穴束缚在其周围，成为捕获电子和空穴的陷阱，产生局域化的电子态，在禁带中引入相应电子态的能级。N型半导体的缺陷能级Ed靠近导带，P型半导体的Ea靠近价带。 纳米TiO2光催化剂简介 半导体能带宽度与粒子大小N(Å)的关系示意图 纳米TiO2光催化剂简介 为什么要用纳米半导体光催化剂？ 各种常用半导体的能带宽度和能带边缘电位示意图（pH = 0） 纳米TiO2光催化剂简介 光催化技术的发展历史 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2光催化剂的优点 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2的结构与性质 金红石型：共顶点且共边 锐钛矿型:共边 TiO2晶型结构示意图 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2是n型半导体，氧空位（O2-）缺位是点缺陷部位，包括晶格氧空位、单桥氧空位、双桥氧空位。 Crystal structures Relative density Type of lattice Lattice constant Lengths of Ti-O bond /nm Eg/eV a c anatase 3.84 Tetragonal system 5.27 9.37 0.195 3.2 rutile 4.22 Tetragonal system 9.05 5.8 0.199 3 brookite 4.13 Rhombic system TiO2晶体的基本物性 纳米TiO2光催化剂简介 锐钛矿相和金红石相TiO2的能带结构 CB/e- VB/h+ CB/e- 3.2eV 3.0eV VB/h+ 0.2eV 两者的价带位置相同，光生空穴具用相同的氧化能力;但锐钛矿相导带的电位更负，光生电子还原能力更强 混晶效应：锐钛矿相与金红石相混晶氧化钛中，锐钛矿表面形成金红石薄层，这种包覆型复合结构能有效地提高电子-空穴的分离效率 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2光催化材料的特性 研究方向：TiO2改性，提高太阳能的转化率及光催化效率 TiO2是当前最具有应用潜力的光催化剂 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2光催化剂的催化机理 半导体的能带结构