羧酸酸性比较.docVIP

酸性 → 电子效应对羧酸酸性的影响 ①诱导效应。 羧酸酸性的强弱与它的整个分子的结构有关。 在羧酸分子中与羧基直接或 间接相连的原子或取代基，对羧酸的酸性都有不同程度的影响。 在饱和一元羧酸分子中， 烃基上的氢原子被卤素、 氰基、硝基等电负性大的基团取代后， 由于这些取代基具吸电子诱导效应（－ I ），能通过碳链传递，使得分子中各原子之间的成 键电子云密度降低， 则氧－氢键的电子云更靠近氧原子， 就有利于羧基中氢原子的离解。 同 时也使形成的羧酸负离子负电荷更为分散，稳定性增加，所以酸性增强。 取代基的吸电子诱导效应越强， 取代基的数目越多， 对羧酸的酸性影响就越大。 例如卤 素的吸电子诱导效应次序为： F＞ Cl ＞ Br ＞ I ，在卤代乙酸中氟代乙酸的酸性最强， 碘代乙酸 的酸性最弱。α - 碳原子上卤素原子的数目越多，吸电子的诱导效应就越大，则酸性越强。 见表 12-3 及 12-4 所示。 取代基的诱导效应随着距离的增长而迅速减弱， 通常经过三个原子后， 诱导效应影响就 很弱了。见表 12-5 所示。 在大多数情况下， 不饱和羧酸或芳酸比相应的饱和羧酸的酸性强。 这是由于不同的杂化 状态引起的，如 sp、 sp 、 sp 杂化轨道中 s 成分增加时，吸电子能力则随之增强，不饱和 程度越大， s 成分就越多，吸电子的能力也越强。 — I 效应：— C≡CR＞— CR＝