无机材料介电性能.pptx

6.4铁电性1920年 法国人瓦拉赛克(Valasek) 发现罗谢盐即酒石酸钾钠(NaKC4H4O6·4H2O)的铁电现象；20世纪50年代以来 铁电体种类急剧增加，早年是科学家实验室中的珍品，被当作研究结构相变的典型材料；20世纪80年代以来 铁电体作为一类新型功能材料而崭露头角。一、铁电体1、基本概念线性（非线性）介质：有外加电场时，介质的极化强度与宏观电场的关系是线性（非线性）的，称为线性（非线性）介质。自发极化：在无外电场作用的时候，晶体的正负电荷中心不重合而呈现电偶极矩的现象称为自发极化。通常将晶胞里存在固有电偶极矩的晶体称为极性晶体。铁电体：在一定温度范围内具有自发极化，且自发极化方向能随外场作可逆转动的晶体称为铁电体。铁电性：材料在一定温度范围内具有自发极化，且其自发极化可以因外电场作用而转向，材料的这种特性称为铁电性。铁电体一定是极性晶体，但并非所有极性晶体都具有铁电性！铁电材料的电滞回线因铁电体介电常数值特别的高，也称为“强介材料”或“强介体”铁电体的标识性特征是其电极化与外电场的关系表现为电滞回线！2、铁电体的基本特征（1）铁电体的基本特征：铁电材料在电极化中存在电滞回线；晶体中存在电畴形式的微结构 ；在外加电场下，晶体中的电偶极矩可转变方向；存在居里温度Tc(常称居里点)。（2）居里温度Tc当T>Tc时，材料由铁电相转变为顺电相，极化时电滞回线特性消失。此时，P与E一般呈现线性关系，介电常数随温度的变化服从居里-外斯定律： 式中C为居里-外斯常数，T0为居里-外斯温度。对连续相 变，T0=Tc；对一级相变，T0<Tc。 知识回顾：钙钛矿结构钙钛矿结构 perovskite structure ? 具有钙钛矿结构的铁电、压电陶瓷属于ABO3型, 其中A为一价或二价金属离子，而B为四价或五价金属。半径较小的B正离子位于氧八面体中心，半径较大的A正离子和氧离子分别位于顶角、面心。 这种结构也可看成是一组BO6八面体按简立方图样排列而成，各氧八面体由公有的氧离子联结，A正离子占据氧八面体之间的空隙。钙钛矿原胞是立方的，也可畸变成具有三角和四方对称性。 钛酸钡、钛酸铅、锆钛酸铅和KxNa1-xNbO3等铁电压电陶瓷具有钙钛矿结构。二、钛酸钡自发极化的微观机理铁电体的位移性理论：自发极化主要是由晶体中某些离子偏离平衡位置，使单位晶胞中出现偶极矩，偶极矩之间的相互作用使偏离平衡位置的离子在新的位置上稳定下来，同时晶体结构发生了畸变。钛酸钡自发极化的机制与其晶体结构密切相关！BaTiO3晶体在温度变化过程中由于晶体结构的变化，介电系数也随着变化，在相变温度点出现介电系数的跃迁。这是由于在这些温度上产生了结构的变化。 ?BaTiO3单晶的介电常数与温度的关系三、铁电畴铁电体的自发极化被电场重新定向后，晶体内部会产生退极化场，电耦极矩在退极化电场的作用下形成退极化能。为降低系统的能量，晶体内就会分裂出一系列自发极化方向不同的小区域，使其各自所建立的退极化电场互相补偿，直到整个晶体对内、对外均不呈现电场为止。由自发极化方向相同的晶胞所组成的小区域便称为电畴，分隔相邻电畴的界面称为畴壁。A-A：180°畴壁B-B：90 °畴壁 铁电体中电畴是不能在空间任意取向的，只能沿着晶体的某几个特定晶向取向，取决于该种铁电体原型结构的对称性。TEM observation of domains in BaTiO3 ceramics铌酸钾晶体中的电畴在外电场作用下，铁电畴总是要趋于与外电场方向一致，这称为电畴的“转向”。实际上电畴运动是通过在外电场作用下新畴的出现、发展以及畴壁的移动来实现的，而且由于转向时引起较大内应力，这种转向不稳定。饱和极化强度Ps（自发极化强度）剩余极化强度Pr矫顽电场强度Ec四、电滞回线的形成1、电滞回线是铁电畴在外电场作用下运动的宏观描述。2、电滞回线的影响因素： 极化温度：极化温度的高低影响到电畴运动和转向的难易。矫顽场强和饱和场强随温度升高而降低。极化温度较高，可以在较低的极化电压下达到同样的效果，其电滞回线形状比较瘦长。环境温度：环境温度的变化对材料的晶体结构有影响，从而使内部自发极化发生改变，尤其是在相变处（晶型转变温度点）更为显著。例如，BaTiO3在居里温度附近，电滞回线逐渐闭合为一直线（铁电性消失）。极化时间：电畴转向需要一定的时间，时间适当长一点，极化就可以充分些，即电畴定向排列更完全。实验表明，在相同的电场强度E作用下，极化时间长的，具有较高的极化强度，也具有较高的剩余极化强度。 极化电压：极化电压加大，电畴转向程度高，剩余极化强度变大。 晶体结构：同一种材料，单晶体和多晶体的电滞回线是不同的。右图反映BaTiO3单晶和陶瓷电滞回线的差异。单晶体的电滞回线很接近于矩形，Ps和Pr很接近，而且