国内外醋酸乙烯的生产工艺比较.pdfVIP

-- 2.1 乙炔法 乙炔法在 20 世纪 60 年代以前是醋酸乙烯的主要生产方法。 20 世纪 70 年代 以来，随着全球石油化工的发展， 乙烯价廉易得， 乙烯法由此占据了醋酸乙烯生 产的主导地位。 2.1.1 电石乙炔法的 Wacker 技术 1956 年，日本可乐丽公司成功开发出流化床催化工艺之后，乙炔气相法的 生产技术日臻完善。催化剂随着操作时间而老化，反应温度也由此而逐步升高， 故每 3 个月需要更换一次催化剂。以醋酸计的单程转化率为 80% ，以乙炔和醋酸计 的醋酸乙烯选择性分别为 97% 与 95% 。电石乙炔法由于污染大、 成本高，在国外已 属逐步淘汰的技术。 2.1.2 天然气乙炔法的 Borden 技术 该技术以天然气部分氧化制取乙炔， 并用副产的合成气生产醋酸， 然后二者合 成醋酸乙烯。 Borden 技术在天然气资源丰富的国家和地区很有竞争力。 另外， Borden 技术的反应产物分离方法不同于 Wacker 技术的低温冷却法，而是采用以醋 酸为吸收剂回收反应产物的流程， 由此提高了乙炔的净化和回收率， 并使装置的操 作费用比 Wacker 技术降低 30% 左右。 2.2 乙烯法 乙烯法也有液相法和气相法两种，液相法因催化剂系统（ PdCI2 ）对设备的 腐蚀性太大，目前已基本被淘汰。 乙烯气相法生产醋酸乙烯的工艺原理是在钯基 催化剂的作用下，乙烯与醋酸在反应器中合成醋酸乙烯。 表 1 各种乙烯气相法工艺比较 - -- Bayer 技术采用 Pd- Au/SiO2 作催化剂 ，醋酸钾作助催化剂 ，乙烯、醋酸与 O2 混合物以一定的进料进入列管式固定床反应器进行氧乙酰化反应合成醋酸乙 烯。该技术的工艺过程由原料混合与氧乙酰化反应、 反应气分离及醋酸乙烯精制 等单元组成。该法的乙烯氧乙酰化反应起始温度较低，约 1400C 。随着反应时间 的推移，催化剂活性逐渐下降，因此需提高温度以维持活性，最终反应温度为 1800C 。催化剂使用寿命 1 年左右；产品时空收率为 6.72t VAc/m3.d ，单台反应器 设计规模为 5 ～7.5 万 t/a ，只需一台循环气压缩机。 USI 技术与 Bayer 技术无论是工艺原理， 还是操作过程都非常相似， 只是其 工艺条件较为温和，但产品的时空 收率较低， 仅为 Bayer 技术的 60% ，单台反应 器生产能力小， 不宜进行大规模生产， Bayer 技术的时空收率较高， 易于实现大 规模的生产，经济优越性更为明显 ，故目前已有的以乙烯为原料路线的醋酸乙烯装 置绝大多数采用 Bayer 技术。 Leap 技术作为一种新兴的乙烯气相法工艺，无论是工艺原理，还是操作过 程，都与传统的乙烯气相法的醋酸乙烯工业化生产技术 （Bayer 技术与 USI 技术） 非常相似。但是， BP 公司开发的 Leap 技术，采用流化床反应器，改善了反应过程 的传热，从而提高了醋酸乙烯的产率，