常见有机化合物的紫外-可见吸收光谱.pptVIP

第一节 基本原理;波谱区名称 ;;;;不同颜色的可见光波长及其互补光;蓝;二、光与物质的作用;2.物质颜色的产生; 一种物质呈现何种颜色，与入射光组成和物质本身的结构有关,而溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的吸光质点(离子或分子)选择性地吸收某种颜色的光而引起的。 ;溶液的颜色与光吸收的关系;三、光谱吸收曲线 1.紫外-可见吸收光谱产生的机理 光子作用于物质分子时，如果光子的能量与物质分子的电子能级间的能级差满足 △E=h ? 光子将能量传递给物质分子，分???获得能量可发生电子能级的跃迁。在光吸收过程中基于分子中电子能级的跃迁而产生的光谱，称为紫外-可见吸收光谱（或电子光谱）。;;2、吸收光谱或吸收曲线;300;吸收曲线的讨论： （1）同一种吸光物质对不同波长的光吸收程度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax 。 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 （2）同一种物质浓度不同，其吸收曲线形状相似λmax不变。 在λmax处，吸光度A正比于浓度C。测定最灵敏。;（3）不同物质吸收曲线的特性不同。吸收曲线的特性包括曲线的形状、峰的数目、峰的位置和峰的强度等。它们与物质特性有关，吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。;四、光吸收定律;透光度T （透射比）Transmittance;2.朗伯-比尔定律;2.朗伯-比尔定律;比例常数的取值与浓度的单位有关;摩尔吸光系数的物理意义： 溶液浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时物质对光的吸收程度 （1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数 （2）不随浓度c和液层厚度b的改变而改变。 在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； （3）同一吸光物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示 εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力。;3.朗伯-比尔定律的应用条件 朗伯-比尔定律不仅适用于紫外光、可见光，也适用红外光；在同一波长下，各组分吸光度具有加和性 A=A1+A2+??+An （1）入射光必须为单色光 （2）被测样品必须是均匀介质 （3）在吸收过程中吸收物质之间不能发生相 互作用。; 定量分析时，通常液层厚度是相同的，按照比尔定律，浓度与吸光度之间的关系应该是一条通过直角坐标原点的直线。但在实际工作中，往往会偏离线性而发生弯曲。;; 吸收定律成立的前提条件之一是入射光为单色光，但实际上难以获得真正的纯单色光。;（3）溶液本身发生化学变化;例：显色剂KSCN与Fe3+形成红色配合物Fe(SCN)3，存在下列平衡： Fe(SCN)3 Fe3+ + 3SCN－ 溶液稀释时一倍时，上述平衡向右，离解度增大。所以Fe(SCN)3的浓度不止降低一半，故吸光度降低一半以上，导致朗伯—比尔定律偏离。;第二节 化合物的紫外—可见吸收光谱;;;;⑴　σ→σ＊跃迁;⑵　n→σ＊跃迁;⑶ π→π＊跃迁;⑷ n→π＊跃迁;（1）生色团（发色团）： 把含π键的结构单元称为生色团。 有机化合物中具有n电子和π电子的基团产生n→π*跃迁和π→π*跃迁，跃迁E较低 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— ;2.常用术语;;;;（2）红移和蓝移：;3.影响紫外-可见吸收光谱的因素;（1）共轭效应;;;（2）溶剂效应;;π;(3.)溶液的PH;4、常见有机化合物的紫外-可见吸收 光谱;饱和烃上H被杂原子取代;部分含杂原子的饱和化合物n→σ* 吸收;;;;（4）羰基化合物;;; 1. 电荷迁移跃迁 ：与有机物类似，电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁，发生在近紫外线区与可见光区之间。;;2. 配位体场跃迁;;B. d →d 跃迁;练习题 1．光量子的能量正比于辐射的： A：频率　　　B：波长.　　　C：波数.　　　 D：传播速度　　　E周期 2.电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的 A：能量越大　　　　B：波长越长.　　　　C：波数越大　　　 D：频率越高　　 E：以上A、B、C、D、都对; ;5．下面五个电磁辐射区域： A：X射线区　　　B：红外区　　C：无线电波　 D：可见光区　　　E：紫外光区 请指出（1）能量最大者（2）波长最短者 （3）波数最小者　　（4）频率最小者;第三节 紫外-可见分光光度计的结构与原理; 一、主要组成元件;;;;;棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同; 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/m