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配合物的结构简介 配合物是一个庞大的化合物家族， 其已知配合物的品种超过数百万。 这类物质大多是由过渡 金属的原子或离子 (价电子层的部分 d 轨道和 p 轨道是空轨道 )与含有孤电子对的分子或离子 通过配位键构成。例如： [Ag(NH 3)2 ]OH、 [Cu(NH 3)4]SO4 等。 1.配合物的结构 (1) 配离子的立体结构 配位数 配合单元的立体结构 实例 [Cu(NH 3)2 ] 2＋ 、 2 [Ag(NH 3)2]＋ 、 － [Ag(CN) 2] [ZnCl 4] 2－ 、 [Cd(NH 3)4] 2＋ [Zn(NH 3)4 ] 2＋ 、 4 [Cd(CN) 4] 2－ 、 [CoCl 4]－ 2 － 、 [PtCl 4 ] Pt(NH 3)2Cl 2、 [Ni(CN) 4]2 － [Co(NH 3)6]3＋、 6 [AlF 6]3－ 、 [SiF6] 2－ (最多 ) 注：图中“○”代表中心原子，“ ”代表配体。 从表中看出，不仅配位数不同时，配离子的立体结构不同，即使配位数相同，由于中心离子 和配体的种类以及相互作用的情况不同， 立体结构也可能不同。 例如 [ZnCl 4]2－ 为正四面体形，而[PtCl 4]2－ 则为平面正方形。 配合物的结构：化学组成相同的配合物可以有不同的结构，这就是配合物的异构现象。如 Pt(NH 3)2Cl 2 有顺式和反式两种异构体： 。 2.血红蛋白中的配位键 在血液中氧气的输送是由血红蛋白来完成的。载氧前，血红蛋白中的 Fe2＋ 与血红蛋白中的 氮原子通过配位键相连；载氧后，氧分子通过配位键与 Fe2＋ 结合而进入血液。当一氧化碳 进入人体后，由于一氧化碳分子也能通过配位键与血红蛋白中的 Fe2＋结合，并且结合能力 比氧气分子与 Fe2＋ 的结合能力强得多，从而导致血红蛋白失去载氧能力，所以一氧化碳能导致人体因缺氧而中毒。 【典例 6】 下表中实线是元素周期表的部分边界，其中上边界并未用实线标出。 根据信息回答下列问题： (1) 周期表中基态 Ga 原子的最外层电子排布式为 ____________。 (2)Fe 元素位于周期表的 ________分区； Fe 与 CO 易形成配合物 Fe(CO)5，在 Fe(CO) 5 中铁的 化合价为 ________；已知：原子数目和电子总数 (或价电子总数 )相同的微粒互为等电子体， 等电子体具有相似的结构特征。与 CO 分子互为等电子体的分子和离子分别为 ________和 ________(填化学式 )。 (3) 3 在 CH 4、 CO、 CH 3OH 中，碳原子采取 sp 杂化的分子有 ________________ 。 (4) 根据 VSEPR 理论预测 ED 4－离子的立体构型为 ___________ 。 B 、C、 D、 E 原子相互化合 形成的分子中，所有原子都满足最外层 8 电子稳定结构的分子式为 ___________(写 2 种 )。 解析 配合物 Fe(CO)5 中铁原子是中心原子，一氧化碳是配体，铁的化合价是 0 价。10 个 价电子的双原子分子、离子分别是 N 2、 CN －。 CO 的结构式与 N2 相似。形成 4 个单键的 C 原子采取 sp3 杂化。由 A 、B 、C、D、E 在元素周期表中的位置可知， 它们分别是 H、C、N、 O、 Cl 。ClO 4－中 1 个 Cl 原子结合 4 个氧原子，是正四面体形。 B 、 C、 D、 E 原子相互化合 形成的分子中，所有原子都满足最外层 8 电子稳定结构的有 CO2、 NCl 3、CCl 4 等。 答案 (1)4s24p1 (2)d 0 N2 CN － (3)CH 4 、 CH 3OH (4) 正四面体形 CO2、 NCl 3 、 CCl 4(任写 2 种即可 ) 理解感悟 注意配合物中的中心原子可以是原子或离子， 配体可以是分子或离子。 双键中的 C 原子采取 sp2 杂化，三键中的 C 原子采取 sp 杂化，形成 4 个单键中的 C 原子采取 sp3 杂化。