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丙烯酸酯橡胶配合与工艺
丙烯酸酯橡胶的用老化、 耐热性能优良, 与一般橡胶相比,通常的使用温度较高。 在这种较高的温度下, 防老剂的防护作用往往不甚显著, 因此除皂交联型丙烯酸酯橡胶外, 通常不需加防老剂。 另外, 因丙烯酸酯橡胶制品基本上是在与热油接触的条件下使用的, 软化剂在使用过程中全产生挥发、抽出、移栖现象,所以通常不宜采用。这样,配方就比较简单,通常
仅包括硫化剂,补强剂,操作助剂三部分,防老剂和软化剂只个别使用。
(一)硫化剂
前述各类丙烯酸酯橡胶由于交联单体种类的不同,硫化体系亦不相同,仅概括介绍如表
15-9。
丙烯酸酯橡胶类型皂交联型羧酸铵盐交 自交联型多胺交联型含氯多胺交 不含氯多胺
丙烯酸酯橡胶类型
皂交联型
羧酸铵盐交 自交联型
多胺交联型
含氯多胺交 不含氯多胺
联 型
(含氯及不
联 型
交联型
含氯)
硫化体系
金属色
苯甲酸铵
苯二甲酸
三乙撑四
乙烯基硫
过氧化物
使用情况
与硫黄
酐①
胺与硫黄
脲与铅丹
硫化剂成本
低
中
中
中
中
中
加工稳定性
好
很好
好
中
好
好
胶料存放性
很好
很好
很好
差
很好
一般
气味
无
有
无
有
无
有
平板硫化温度,℃
165
165~170
175
160~170
155
155~160
后硫化
可省去
要
要
要
要
要
污蚀模具
无
有~ 严重
无
有
有~严重
无
①在自交联型丙烯酸酯橡胶中起促进作用。
1.多胺交联型
多胺交联型丙烯酸酯橡胶交联单体为 2-氯乙基乙烯基醚和丙烯腈。该交联单体活性低,
硫化速度慢,需用活性高的硫化剂硫化。常用液体多胺类物质如三乙撑四胺、四 `乙撑五胺、1, 6-己二胺等,使用三乙撑四胺时反应如下:
硫黄及载硫体可作为促进剂使用。在硫化过程中硫黄与多胺相互作用,生成各种游离
基,特别是氮原子上具有活性中心的游离基, 能从橡胶分子链上夺取氢原子,引起交联,游离基 HS·也容易与分子链上的活性位置结合成硫键,从而加速硫化过程。
BA 型丙烯酸酯橡胶试验表明,使用三乙撑四胺,四乙撑五胺、多乙撑多胺, 1,6-己二胺硫化时, 在同等用量条件下硫化特性及硫化胶物理机械性能接近, 最宜用量为多胺交联剂1.5~1.75 份,硫黄 1 份, 其中 1,6-己二胺工艺性能稍好, 推荐在一般模型制品方面使用。
多乙撑多胺分子量大,沸点高,不易挥发,适用于空气硫化,用量 1.75 份。其它胺类交联
剂因易挥发,无法使丙烯酸酯橡胶完成空气硫化。 以多胺类物质硫化时,增加胶料碱性,可 加速硫化过程,如使用碱性皂,即有明显效果,用量不宜超过 1 份,以免热老化性能变差。天然橡胶常用的活化剂氧化锌有明显抑制硫化作用, 要避免使用, 其它金属氧化物除氧化钙外也都有抑制硫化作用,应予注意。 [NextPage]
极压剂的各种油十分稳定,使用温度可达 150℃,间断使用温度可更高些,这是丙烯酸酯橡胶最重要的特征。 几种合成橡胶耐热、耐油性能比较见表 15— 4。
表 15-4 橡胶耐热、耐油性能对比
胶
胶
种
热 空 气
ASTM1 号 及 4 号
ASTM1 号 油
制备润滑密封件可使用的
油
温度,℃
丙烯酸酯橡胶
优
优
优
-10~170
氯橡胶
优
优
优
-40~200
丁腈橡胶
中~优
良
中
-45~135
硅橡胶
聚硫橡胶
优 中 良
差 优 优
-60~200
-40~80
BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能试验结果示于表 15-5 。
表 15-5 BA 型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能
175℃× 72h 老化后
拉伸强度保持率, %
91
扯断伸长率保持率, %
60
老化系数
0.55
硬度(邵尔 A)变化
+6
200℃× 24h 老化后
拉伸强度保持率, %
80
扯断伸长率保持率, %
50
老化系数
0.40
硬度(邵尔 A)变化
+10
50 号机油 175 ℃× 24h
增重, %
8.81
体积膨胀, %
12.11
透平油 175℃× 24h
增重, %
8.4
体积膨胀, %
10.6
20 号润滑油 175℃× 24h
增重, %
2.24
体积膨胀, %
8.65
含硫车用润滑油
拉伸强度保持率, %
59
增重, %
6.9
150℃× 14d
体积膨胀, %
13.2
硬度(邵尔 A)变化 -6
含硫车用润滑油
150℃× 28d
拉伸强度保持率, %
增重, %
体积膨胀, %
硬度(邵尔 A)变化
48
6.6
12.7
-6
应当指出, 丙烯酸酯橡胶耐芳烃油性较差, 也不适于在与磷酸酯型液压油、 非石油基制动油接触的场合使用。
二、耐寒、耐水、耐化学药品性能
丙烯酸酯橡胶的酯基侧链损害了低温性能
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