石墨烯材料拉曼光谱测试详解21-07-27-044.docxVIP

2004年英国曼彻斯特大学的领导的小组第一次通过机械玻璃的方式成功制备了新型的二维碳材料 -石墨烯(graphene) 。自发觉以来， 石墨烯在科学界激起了庞大的波澜， 它在各学科方面的优良 性能，使其成为最近几年来化学、材料科学、凝聚态物理和电子等领域的一颗新星。 就石墨烯的研究来讲，确信其层数和量化无序性是相当重要的。激光显微拉曼光谱恰好确实是表征 上述两种性能的标准理想分析工具。通过测量石墨烯的拉曼光谱咱们能够判定石墨烯的层数、堆垛 方式、缺点多少、边缘结构、张力和搀杂状态等结构和性质特点。另外，在明白得石墨烯的电子声 子行为中，拉曼光谱也发挥了庞大作用。 石墨烯的典型拉曼光谱图 石墨烯的拉曼光谱由假设干峰组成，要紧为G峰，D峰和G峰。G峰是石墨烯的要紧特点峰，是 由sp2碳原子的面内振动引发的，它出此刻1580cm-1周围，该峰 能有效反映石墨烯的层数，但极易受应力阻碍。D峰通常被以为是石墨烯的无序振动峰，该峰显现 的具体位置与激光波长有关，它是由于晶格振动离开布里渊区中心引发的，用于表征石墨烯样品中 的结构缺点或边缘。G峰，也被称为2D峰，是双声子共振二阶拉曼峰，用于表征石墨烯样品中 碳原子的层间堆垛方式，它的出峰频率也受激光波长阻碍。举例来讲，图1为激光激发下单层石 墨烯的典型拉曼光谱图。其对应的特点峰别离位于1582cm-1周围的G峰和位于2700cm-1左右的 G峰若是石墨烯的边缘较多或含有缺点，还会显现位于1350cm-1左右的D峰和位于1620cm1 周围的D峰。 图 图1514nm激光激发下单层石墨烯的典型拉曼光谱图四 固然关于sp2碳材料，除典型的拉曼G峰，D峰和G峰，还有一些其它的二阶 拉曼散射峰，大量的研究说明石墨烯含有一些二阶的和频与倍频拉曼峰，这些拉 曼信号由于其强度较弱而常常被忽略。若是对这些弱信号的拉曼光谱进行分析， 也能够专门好地对石墨烯中的电子-电子、电子-声子彼此作用及其拉曼散射进程 进行系统的研究。 石墨烯拉曼光谱与层数的关系 多层和单层石墨烯的电子色散不同，致使了拉曼光谱的明显不同。图2[12]为 532nm激光激发下， SiO 2(300nm) /Si基底上1~4层石墨烯的典型拉曼光谱 图，由图能够看出，单层石墨烯的G峰尖锐而对称，并具有完美的单洛伦兹 (Lorentz i en) 峰型。另外， 单层石墨烯的G峰强度大于G峰， 且随着层数的 增加， G峰的半峰宽(FWHM：fullwidth at half maximum) 慢慢增大且向 高波数位移(蓝移)。双层石墨烯的G峰能够劈裂成四个洛伦兹峰，其中半峰 宽约为24cm1。这是由于双层石墨烯的电子能带结构发生割裂，导带和价带均 由两支抛物线组成，因此存在着四种可能的双共振散射进程(即G峰能够拟合 成四个洛伦兹峰)。一样地，三层石墨烯的G峰能够用六个洛伦兹峰来拟合。 另外，不同层数的石墨烯的拉曼光谱除G峰的不同，G峰的强度也会随着层数 的增加而近似线性增加(10层之内，如图3[3] 所示)，这是由于在多层石墨烯中会有更多的碳原子被检测到。综上所述，1~4 层石墨烯的G峰强度有所不同，且G峰也有其各自的特点峰型和不同的分峰方 式，因此，G峰强度和G峰的峰型常被用来作为石墨烯层数的判定依据。可是 当石墨烯层数增加到4层以上时，双共振进程增强，G峰也能够用两个洛伦兹 峰来拟合，拉曼谱图形状越接近石墨。因此，利用拉曼光谱用来测定少层石墨烯 的层数具有必然的优越性(清楚、高效、无破坏性)，其给出的是石墨烯的本征 信息，而不依托于所用的基底。 区 图2(a)1.2，3，4层石墨烯的拉曼光谱；(b)1~4层石墨烯的拉曼G峰112 举例说明，图33]揭露了1~10层石墨烯的拉曼光谱(1550cm-1-1640cm-1) 右上角插入的图为石墨烯材料在60Torr的NO 2下热暴露前后的拉曼光谱图。 由图可知，关于单层石墨烯和双层石墨烯，G峰别离位于1614cm-1和1608 ! cm-1周围。而三层石墨烯的G峰被劈裂成两个峰，别离位于cm-1和1584cm-1 周围，后者标记为G(低强度峰)。随着石墨烯层数超过3层时，G峰出此刻 1582cm-1和1598cm1处，低强度峰的峰强也随着层数的增加而增加。由此能 够确认NO2在石墨烯最表层和最里层的吸附成效。 图 图31~10层石墨烯的拉曼光谱[3] 含有缺点石墨烯的拉曼光谱分析 众所周知，石墨烯是一种零带隙的二维原子晶体材料，为了适应其快速应用，人 们进展了一系列方式来打开石墨烯的带隙，例如：打孔，用硼或氮搀杂和化学修 饰等，如此就会给石墨烯引入缺点，从而对其电学性能和器件性能有专门大的阻 碍。拉曼光谱在表征石墨烯材料的缺点方面具有独特的优势，带有缺点的石墨烯 在1350cm-1周围会有拉曼D峰