[工学]《物理化学》第四版课后习题答案周亚平天津大学.docVIP

第一章 第一章 第一章 第一章气体的 气体的 气体的 气体的pVT pVT pVT pVT性质 性质 性质 性质1.1物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下 试推出理想气体的，与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程 5两个容积均为V的 玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空 气。若将其中的一个球加热到100°C ，另一个球则维持0°C，忽略连接细管中 气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此，1.9如图所示，一带隔板的容器内，两侧分别有同温同压的氢气与氮气，二者均 可视为理想气体。 （1）保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试 求两种气体混合后的压力。 （2）隔板抽取前后，H2及 N2的摩尔体积是否相同？ （3）隔 板抽取后，混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若 干？ 解：（1）等温混合后 即在上述条件下混合，系统的压力认为。 （2）混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义？ （3）根据分体积的定义对于分压 11室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保安全，采用同样温度 的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，尔后将釜内 混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体 含氧的摩尔分数。 解：分析：每次通氮气后至排气恢复至常压p， 混合气体的摩尔分数不变。 设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为，充氮气后，系统中氧的 摩尔分数为，则，。重复上面 的过程，第n次 充氮气后，系统的摩尔分数为 ， 因此 。 13今有0°C ，40.530kPa的N2气体，分别用理想气体状态方程及vander Waals方程计算其摩尔体积。实验值为。 解：用理想气体状态方程计算用vanderWaals计算，查表得知，对于N2气（附录七） ，用MatLabfzero函数求得该方程的解为 也可以用直接迭代法，，取初值 ，迭代十次结果 1625°C 时饱和了水蒸气的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同 温度下水的饱和蒸气压）总压力为138.7kPa，于恒定总压下冷却到10°C ，使 部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的 量。已知25°C 及10°C时水的饱和蒸气压分别为3.17kPa及1.23kPa。 解：该过程图示如下 设系统为理想气体混合物，则1.17一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。但容器于300K条件下大 平衡时，容器内压力为101.325kPa。若把该容器移至373.15K的沸水中，试 求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任 何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3.567kPa。 解：将气相看作理想气体，在300K时空气的分压为 由于体积不变（忽略水的任何体积变化），373.15K时空气的分压为 由于容器中始终有水存在，在373.15K时，水的饱和蒸气压为101.325 kPa，系统中水蒸气的分压为101.325kPa，所以系统的总压第二章 第二章 第二章 第二章热力学第一定律 热力学第一定律 热力学第一定律 热力学第一定律2.5始态为25°C，200kPa的5mol某理想气体，经途径a，b两不同途径到达 相同的末态。途经a先经绝热膨胀到-28.47°C ，100kPa，步骤的功 ；再恒容加热到压力200kPa的末态，步骤的热。途径b为恒压加热过程。求途径b的及。 解：先确定系统的始、末态 对于途径b，其功为 根据热力学第一定律 64mol的某理想气体，温度升高20°C ，求的值。 解：根据焓的定义2.102mol某理想气体，。由始态100kPa，50dm3，先恒容加热 使压力体积增大到150dm3， 再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的 。 解：过程图示如下 由于，则，对有理想气体和只是温度 的函数 该途径只涉及恒容和恒压过程，因此计算功是方便的 根据热力学第一定律 13已知20°C 液态乙醇(C2H5OH，l)的体膨胀系数，等温压 缩率，密度，摩尔定压热容 。求20°C ，液态乙醇的。解：由热力学第二定律可以证明，定压摩尔热容和定容摩尔热容有以下 关系 14容积为27m3的 绝热容器中有一小加热器件，器壁上有一小孔与100kPa 的大气相通，以维持容器内空气的压力恒定。今利用加热器件使器内的空气由0°C 加热至20°C，问需供给容器内的空气多少热量。已知空气的 。 假设空气为理想气体，加热过程中容器内空气的温度均匀。 解：在该问题中，容器内的空气的压力恒定，但物质量随温度而改变 注：在上述问题中不能应用，虽然容器的体积恒定。这是 因为，从 小孔中排出去的空气要对环境作功。所作功计