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固相烧结法制备 BaTiO3 〔BTO〕陶瓷材料
钛酸钡是电子陶瓷材料的根底原料, 被称为电子陶瓷业的
支柱。它具有高介电常数、低介电损耗、优良的铁电、压电、
耐压和绝缘性能, 被广泛的应用于制造陶瓷敏感元件, 尤其是
正温度系数热敏电阻 ( ptc) 、多层陶瓷电容器 (MLccs) 、热电
元件、压电陶瓷、 声纳、红外辐射探测元件、 晶体陶瓷电容器、
电光显示板、记忆材料、聚合物基复合材料以及涂层等。钛酸
钡具有钙钛矿晶体构造, 用于制造电子陶瓷材料的粉体粒径一
般要求在 100nm以内。因此 BaTiO3 粉体粒度、形貌的研究一
在此温度以下, 1460℃以上结晶出来的钛酸钡属于非铁电的六
方晶系 6/mmm直是国内外关注的焦点之一。
1 材料构造
钛酸钡是一致
性熔融化合物,其
熔点为 1618℃。点
群。此时,六方晶
系 是 稳 定 的 。 在
1460~130℃之间钛
酸钡转变为立方钙
..
..
钛矿型构造。 在此构造中 Ti4+( 钛离子 ) 居于 O2-( 氧离子 ) 构成
的氧八面体中央, Ba2+(钡离子 ) 那么处于八个氧八面体围成的
空隙中〔见右图〕 。此时的钛酸钡晶体构造对称性极高,因此
无偶极矩产生,晶体无铁电性,也无压电性。
随着温度下降, 晶体的对称性下降。 当温度下降到 130℃
时,钛酸钡发生顺电 - 铁电相变。在 130~5℃的温区内,钛酸
钡为四方晶系 4mm点群,具有显著地铁电性, 其自发极化强度
沿 c 轴方向,即 [001] 方向。钛酸钡从立方晶系转变为四方晶
系时,构造变化较小。从晶胞来看,只是晶胞沿原立方晶系的
一轴〔 c 轴〕拉长,而沿另两轴缩短。
当温度下降到 5℃以下,在 5~-90 ℃温区内,钛酸钡晶体
转变成正交晶系 mm2点群,此时晶体仍具有铁电性, 其自发极
化强度沿原立方晶胞的面对角线 [011] 方向。为了方便起见,
通常采用单斜晶系的参数来描述正交晶系的单胞。 这样处理的
好处是使我们很容易地从单胞中看出自发极化的情况。 钛酸钡
从四方晶系转变为正交晶系, 其构造变化也不大。 从晶胞来看,
相当于原立方晶系的一根面对角线伸长了, 另一根面
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