《有机化学》第六章.pptVIP

化学性质 （二） 第一节 醛、酮 醛、酮的性质 二、 3．氧化反应 托伦试剂是硝酸银的氨溶液，它与醛反应时，醛被氧化成相应的羧酸，银离子则被还原成金属银析出。如果反应用的容器壁很干净，生成的银就会附着在器壁上，形成光亮的银镜，所以这个反应也称为银镜反应。 斐林试剂是由硫酸铜溶液和酒石酸钾钠碱溶液等量混合而成的。它与醛反应时，醛被氧化成相应的羧酸，二价铜被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀。 托伦试剂和斐林试剂都只氧化醛基而不氧化双键，在有机合成中可用于选择性氧化。 化学性质 （二） 第一节 醛、酮 醛、酮的性质 二、 4．还原反应 （1）催化加氢还原 在催化剂Pt、Ni、Pd等的存在下，醛和酮可加氢还原，分别生成伯醇和仲醇。 若分子中还有其他不饱和基团，如 、 —C C—、—NO2、—CN等，也将同时被还原。例如： 化学性质 （二） 第一节 醛、酮 醛、酮的性质 二、 （2）用化学还原剂还原 醛、酮也可以用化学还原剂还原成相应的醇。在化学还原剂中，选择性高和还原效果好的有异丙醇铝和硼氢化钠等。异丙醇铝和硼氢化钠只对羰基起还原作用，而不影响分子中的其他不饱和基团。例如： 化学性质 （二） 第一节 醛、酮 醛、酮的性质 二、 5．歧化反应 不含α-氢的醛在浓碱作用下，能够发生分子间的氧化还原反应，即两分子醛相互作用，其中一分子醛被氧化成羧酸，而另一分子醛被还原成醇。这种反应称为康尼扎罗（Cannizzaro）反应，又称为歧化反应。例如： 甲醛 （一） 第一节 醛、酮 重要的醛和酮 三、 甲醛又名蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水、醇和醚。35%～40%的甲醛水溶液称为福尔马林，具有杀菌和防腐能力，常用于浸制生物标本。 乙醛 （二） 乙醛是无色、有强烈刺激性气味的液体，能与水、乙醇、氯仿等溶剂混溶。乙醛易挥发，乙醛蒸气对眼和皮肤有刺激作用。乙醛是重要的化工原料，主要用于生产乙酸、乙酸酐等。 苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是具有苦杏仁气味的无色或淡黄色液体，微溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。在室温下，苯甲醛易被空气氧化形成苯甲酸，因此，保存时通常需加入少量抗氧化剂（如对苯二酚）。 苯甲醛 （三） 第一节 醛、酮 重要的醛和酮 三、 丙酮是无色、易挥发的液体，具有令人愉快的气味，能与水、甲醇、乙醚、氯仿等有机溶剂混溶。丙酮是常用的有机溶剂，能溶解许多树脂、涂料、化学纤维等，也是各种维生素和激素生产过程中的萃取剂。 丙酮 （四） 过渡页 1 醛、酮 2 醌* 第二节 醌* 醌的结构、分类和命名 一、 醌的结构 （一） 茜素（红色染料） 醌类都有颜色，一般对位醌呈黄色，邻位醌呈红色或橙色。醌是重要的染料。许多动植物来源的有色物质都属于醌类，如茜素。 醌类是一类特殊的环状不饱和二酮，分子中具有环己二烯二酮的结构 单 元 或 。 醌类物质可分为苯醌、萘醌、蒽醌和菲醌等。 第二节 醌* 醌的结构、分类和命名 一、 醌的分类 （二） 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的，其名称书写顺序为：二羰基的相对位置、芳烃的名称、醌。例如： 第二节 醌* 醌的结构、分类和命名 一、 醌的命名 （三） 1，4-苯醌（对苯醌） 1，2-苯醌（邻苯醌） 1，4-萘醌 1，2-蒽醌 苯醌有邻苯醌和对苯醌两种异构体。邻苯醌是红色结晶，无固定熔点，在60～70℃分解。对苯醌是有刺激性气味的黄色结晶，熔点为117℃，易升华，易溶于热水、乙醇和乙醚等溶剂中。在电化学上，利用对苯二酚和对苯醌之间的氧化还原关系制成的氢醌电极，可用于氢离子浓度的测定。 第二节 醌* 重要的醌 二、 苯醌 （一） 第二节 醌* 1，4-萘醌 （二） 1，4-萘醌为黄色固体，熔点为126～128℃，维生素K1就是它的衍生物。维生素K1有促进凝血酶原生成的作用，是人和动物不可缺少的维生素。 重要的醌 二、 维生素K1 第二节 醌* 重要的醌 二、 泛醌（辅酶Q） （三） 泛醌是脂溶性化合物，因其在动植物体内广泛存在而得名。泛醌是生物体内氧化还原过程中极为重要的物质。 泛醌（氧化态） ① 醛、酮可与亚硫酸氢钠、氢氰酸、格利雅试剂等发生加成反应。此外，醛还可与醇发生加成反应。 ② 醛、酮分子中的α-氢原子受羰基的影响，比较活泼，易发生α-卤代反应，乙醛、甲基酮和氧化后能生成乙醛、甲基酮的醇都可以发生碘仿反应；含有α-氢的醛在碱性条件下可以发生羟醛缩合反应。 ③ 醛能被碱性弱氧化剂所氧化，而酮在同样的条件不能被氧化，据此可以鉴别醛、酮。 ④ 醛、酮可通过催化加