4-顺反异构(ppt文档).pptVIP

cis-trans isomerism (顺反异构) ;①??XYWZ非手性基团时，分子与镜象重叠，不具有光学活性。 ②??双键的两个碳上，等级优先的基团在双键同侧，则为Z式（源于德文Zusammen, 意为在一起），在双键不同侧，则为E式（源于德文Endgegen，意为相反） E、Z、R、S均需写成斜体，以括号括出，并以前缀方式置化合物名称前。 (Z?cis E ? trans). 例：(E)-1-bromo-1,2-dichloroethene;(Z);其它双键也可能引起异构体： C=N，N=N，C=S （仅接2－3个基团） ;syn;(Z，Z);当分子中同时含有双键和不对称手性中心时，分子的异构体数仍???2n，n为双键数与手性中心数的总和。;小环（3－9个碳）化合物中的成环双键应为顺式，如环丙烷、环戊烷、环己烷等。 10碳以上的环中成环双键有可能为反式，如10碳环烯中，双键反式分子仍稳定。;某些单健具一定的双键性，旋转缓慢，也可能存在顺反异构体。 ;此类异构体，主要存在于amides、thioamide等中 ;某些化合物虽有双键，但双键具单健性质，可较自由地发生旋转。 此类化合物，也称push－pull 或 captodative化合物。 分子中其中一个双键碳连有吸电子对基团，而另一双键碳或杂原子连有供电子对基团。 ;;熔点 130 286 水中溶解度 （20°C，g/L） 788 7 k1一级解离常数 1.5 X 10-2 1 X 10-3 k2二级解离常数 2.6 X 10-7 3 X 10-5 ;反式烯键较顺式烯键稳定，原因是反式有较小的空间位阻存在。 原因: ①卤素孤电子对离域 ②邻位间的反迫（旋转180°）效应 ;cis-trans isomerism of monocyclic compounds （单环化合物顺反异构） 4元以上环：所有碳原子常不在一个平面内（但仍作为平面看待） 环上仅两个碳具取代基: ;;Cyclopropanone A reversible interconversion 可逆转化 favorite isomer 优势异构体 ;偶数原子的环，取代基在对位时，无光学活性 其它则有手性和光学活性 cis: meso compound trans: dl pair;具有对称面的其它例子 ;多于两个取代碳的环分子： 2n个异构体 画出所有可能，判断并删除重复和重叠结构. 1,2－cyclohexanediol: (环己二醇) 1,2,3,4,5,6－hexachlorocyclohex：;含取代基团的杂环：情况类似环碳。 在环的两个不同碳上具取代基时：用cis， trans法表示，不用Z和E法表示。 在环上具有3个以上环碳含取代基时：选取1个参照的基团，常以最低环标号碳上的取代基作为参照基团，并以r表示,与其在环同侧者为cis,与其在异侧者为trans。 ;A: c-3,c-5-dimethyl-cyclohexan-r-ol B: t-3,t-5-dimethyl-cyclohexan-r-ol C：？;A: c-3,t-5-dimethyl-cyclohexan-r-ol B: r-2,c-4-dimethyl-t-6-ethyl-1,3-dioxane;Cyclohexane derivatives(环己烷衍生物);cis-1,3-Dimethylcyclohexane;trans-1,3-Dimethylcyclohexane;trans-1,2-Dimethylcyclohexane;cis-1,2-Dimethylcyclohexane;cis-trans isonerism of fused and bridged ring systems（稠环和桥环系统中的顺反异构） Fused bicyclic systems:稠双环系统 稠环可为顺式或反式（cis or trans） 两个环系的环太小时，反式为不可能的，必须以cis稠合。 ;A: trans-bicyclo[3,2,0] heptane B: bicyclo[4,1,0] system;bridged bicyclic ring system（桥双环系统） 两环共用3个或更多原子。因环系结构要求，肯定小于2n个异构体。 如Camphor(莰酮：樟脑)尽管其有2个手性碳，仅有一对对映异构体. 两个异构体中，桥上H和甲基都是cis构型. ;两个桥头氢互为反式！桥为顺式 具有cis /trans构型，故有4个异构体 ;当取代基接近两个未取代桥中较