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洁净钢冶炼用耐火材料发展概况 东北大学 材料与冶金学院(于景坤 材料与冶金学院钢铁冶金研究所) 024FAX容构成洁净钢及洁净钢冶炼对耐火材料的要求洁净钢冶炼用耐火材料的发展1 洁净钢及洁净钢冶炼对耐火材料的要求1.1 洁净钢1.2 洁净钢对耐火材料的要求纯净钢纯净钢 有害元素[O],[S],[C],[N],[H],[P]超洁净钢 应针对不同钢种和用途,应用相应的精炼技术,达到超洁净钢对纯净度的要求。 例如: 超低硫钢要求[S]≤(5~10)×10-6; 超低磷钢[P]≤20×10-6; 低氮钢[N]≤20×10-6; 显微夹杂钢要求钢中夹杂物尺寸≤20μm; 零非金属夹杂钢为钢中夹杂物高度弥散、夹杂 物尺寸≤1μm。超洁净钢的具体概念(1)IF洁净钢→(C+S+P+N+H+T.O) ﹤100×10-6(2)专家建议:超洁净钢→(C+S+P+N+H+T.O)﹤40×10-6 超洁净钢对夹杂尺寸的要求夹杂物“临界尺寸”的概念:根据断裂韧性KIC的要求,夹杂物“临界尺寸”为5~8μm。当夹杂物小于5μm时,钢材在负荷条件下,不再发生裂纹扩展,可将此界定为超洁净钢标准之一。“零氧化物夹杂钢”的概念:所谓“零氧化物夹杂钢”,并非钢中无夹杂物,而是其尺寸小于1μm,无法用光学显微镜观察到,其抗疲劳性能将有大幅度提高。洁净钢(1)钢中杂质元素(P,S,O,N,H)含量低(2)钢中非金属夹杂物(Al2O3)的含量低,且 分布均匀(3)微观组织均匀,晶粒尺寸微小超级钢(1) 比传统的钢铁材料有更高的性能价格比(2) 在强度上要比传统的钢铁材料高一倍(3) 在使用寿命上要比传统钢铁材料高一倍(4) 基本消除宏观偏析日本近10年来有关洁净钢的专利件数专利件数 97 98 99 00 01 02 03 04 05 06年脱硫工艺生产超低硫钢流程:(1)新日铁大分厂生产深冲钢板转炉流程: 铁水沟脱硅→铁水喷粉深脱硫→转炉脱碳→RH循环脱气喷粉。 用CaO+CaF2粉剂喷粉,脱硫率达80%,[S]达10×10-6。(2)德国Aosta生产高速钢、不锈钢流程: 电弧炉初炼→VOD脱磷→扒渣→LF升温脱硫→VD脱气。 在电弧加热钢包中脱硫,若渣系选择合适,[S]可降至6×10-6。 脱磷工艺 由于磷是表面活性杂质,在晶界及相界面偏析严重往往达到平均浓度的数千倍。 洁净钢→[P]≤100×10-6 超洁净钢→[P]≤30×10-6川崎水岛厂生产极低磷低温容器罐用钢流程: 在鱼雷车内脱[Si]≤0.15~0.20%→采用Fe2O3-CaO-CaF2系渣脱[P]至0.015%→氧气转炉内继续脱磷→RH-KPB深脱磷至[P]≤20×10-6。对于高Cr不锈钢及耐热合金→喂线法加入微量Mg和Ca形成Mg3P2和Ca3P2,实现还原脱磷。脱气工艺V-KIP真空喷粉脱氮→[N]≈35×10-6在转炉、电炉氧化期、VOD、AOD脱碳的同时,脱氮效果明显→ [N]≤30×10-6时脱显微夹杂 (1)深脱氧技术:在真空处理设备中进行真空碳脱氧,PCO↓→ [O]↓。由于氧的传质是反应限制性环节,深脱氧需要足够的时间。随后进行沉淀脱氧,使用复合脱氧剂Si-Mn-Al,脱氧产物熔点低,在钢液中碰撞易于聚合成大颗粒夹杂而浮出钢液表面。脱氧产物锰铝榴石(3MnO·Al2O3·3SiO2)在加工后钢材中呈细小分散夹杂,对性能影响不大。 (2)夹杂物过滤器:一种是ZrO2过滤器,可过滤液态及固态夹杂。一种是多孔隙泡沫筛可以将[O]降低42%。还有一种由MgO、Al2O3及ZrO2粉末填塞形成的过滤层,可使不锈钢中Al2O3夹杂物降低20~70%,用于Ni基合金钢过滤夹时可使杂物降低44~55%。 (3)连铸中间包,结晶器设电磁搅拌使夹杂物碰撞、聚合上浮。 (4)防止混渣:采用偏心出钢防止钢渣混出。 (5)微气泡法脱除夹杂:通过向钢液吹氩产生小气泡,使细小的夹杂物附着在气泡上一同浮出钢液。2 洁净钢用耐火材料的发展2.1 精炼用耐火材料2.2 连铸用耐火材料2.1 精炼用耐火材料 炉外精炼的目的:主要是通过精炼操作脱除钢中的气体和夹杂以及调整钢水的成分和温度等,其过程主要是在钢包内完成的。 炉外精炼用钢包分类:根据精炼的工艺特点,一般可以分为两种类型。一种是处理型钢包,主要用于钢水的脱气、脱硫、成型控制以及改变夹杂形状等,无温度补偿功能,精炼时间较短(10~30min);另外一种是精炼型钢包,主要用于高合金钢和特殊钢的精炼,具有加热补偿温度等多种功能。 主要炉外精炼工艺及精炼用典型耐火材料精炼工艺主要耐火材料RH镁铬砖、镁碳砖、镁铝尖晶石砖DH镁铬砖、镁砖、镁白云石砖AOD镁铬砖、镁钙砖
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