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第二章 醋酸生产工艺 第五节 甲醇羰基化制醋酸 一、 工艺流程叙述 1、 羰基化工艺发展历史： 甲醇羰基合成法有 “高压法”和 “低压法”之别。1950 年联邦德国的 BASF 公司首先开发出钴系催化剂， 该法反应条件苛刻， 温度为 250℃，压力为 70Mpa， 而且副产品多，该法称为“高压法” 。国外曾建有 4 套装置 ,目前已全部停产。 1968 年美国 Monsanto （孟山都）开发出铑－碘催化剂体系， 反应条件温和， 温度为 180－190℃，压力为 2.7-2.9Mpa, 该法称为“低压法”。 1978 年美国 Celeance （塞拉尼斯）公司采用传统 Monsanto 法建设了一套 27 万吨／年的装置， 1980 年 Celeance 公司对传统的 Monsanto 工艺进行改进， 推出了 Celeance AO Plus （酸最优化）工艺。 1982 年英国 BP （碧辟）公司引进 Monsanto 技术建成了一套 17 万吨／年的 装置，并于 1986 年买下 Monsanto 低压甲醇羰基化生产醋酸技术的专利权， 其后 BP 公司在 Monsanto 法基础上对工艺流程做了局部改进， 形成 Monsanto ／BP 法， 英国 BP 公司对 Monsanto ／BP 法工艺不断进行改进，于 1996 年推出了 BP Cativa 工艺。 西南化工研究院、清华大学、中科院化学所等国内多家科研院所自 70 年代就开始进行低压甲醇羰基化合成醋酸工艺技术的开发研究， 由于当时材料不 过关，又无法从国外进口，一直没有实现工业化生产。 90 年代，江苏索普集团公司联合西南院、中科院化学所、上海化工设 计院、西安五二四厂、 上海石化总公司、 合肥通用所等单位进行国内首套低压甲 醇羰基化合成醋酸工业化装置的开发建设， 首先完成了 300 吨／年中试装置的建 设、试验，在此基础上完成了 10 万吨／年醋酸装置的工艺软件包开发、工程设 计、特材（锆材、哈氏合金等）设备的研制、加工制作，历时 8 年，装置于 1998 年元月 5 日一次投料试车成功，当年达产， 2000 年进行 2.5 万吨／年扩能改造。 2001 年开始建设第 2 套 22 万吨／年的装置，并于 2004 年 7 月一次投料试车成 功。 山东兖矿国泰集团采用该技术于 2001 年开始建设一套 20 万吨／年装 置，并于 2005 年 6 月试车成功。 2、各种甲醇羰基化工艺简介 2.1 、Monsanto ／BP 工艺 该法以铑－碘（ HI 、MEI ）为催化剂体系，反应液中水浓度必须维持在 13－15wt ％左右以保证较高浓度（ 300-400ppm）铑催化剂的活性，该体系的时 空产率为 7－8mol 醋酸／升 .小时。由于系统中高水浓度，所以公用工程（循环 水、蒸汽）的消耗高。 1998 年 BP 公司与中石化合资扬子江乙酰化工有限公司醋 酸装置即采用此法，上海吴泾醋酸厂也采用相同的技术。 2.2、国有低压甲醇羰基法工艺 多年来，江苏索普与中科院化学所合作共同开发高效催化剂， 取得了丰 硕的成果，以螯合型顺二羰基铑双金属为主催化剂，辅助催化剂为 HI 、MEI 。 反应温度 185℃，压力 2.8Mpa，时空产率可以