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无机化学的一些总结 无机化学的一些总结 问题1 工业上，用苛性钠分解硼矿石（Mg2B2O5?H2O ），然后再通入CO2进行制备硼砂，试写出制备硼砂的化学反应方程式。 Mg2B2O5?H2O+2 NaOH=2 Mg(OH)2+2 NaBO2 2 NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O7 ?10 H2O+ Na2CO3 问题2 硼砂水溶液具有缓冲作用，是一级标准缓冲溶液，写出硼砂水溶液的水解方程式， 简要说明其缓冲作用的原理。 B4O5(OH)42- + 5 H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4-在水溶液中，水解出等摩尔的H3BO3和B(OH)4-，构成了共轭酸碱对，因此具有缓冲作用。硼砂的正确结构应该是：Na2[H4B4O9] ?8 H2O。 18-3-2 含氧酸及其酸根—含氧阴离子的结构 1、第二周期的含氧酸及酸根 第2周期的成酸元素没有d 轨道，中心原子用sp2杂化轨道分别与3个氧原子形成σ健。这些σ键被由中心原子R 的一个空2p 轨道和氧原子形成的离域π键。RO3n-离子都是∏46大π键，为平面三角形(NO3-、CO32-) 。 2、第三、四周期的含氧酸及酸根 第三周期的成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中，Si 原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个σ键。氧原子上的孤电子对与R 形成d-p π键。 第四周期元素与第3周期元素含氧酸的结构相似，价电子对为四面体分布，元素的配位数为4。 3、第五周期元素的含氧酸 由于第五周期的元素中心原子R 的半径比较大，5d 轨道成键的倾向又较强，它们能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构，配位数为6，也可以为4。所以碘有配位数为6的高碘酸H5IO6，还有配位数为4的偏高碘酸HIO4。碲酸的组成式为H6TeO6。 18-3-3 含氧酸的强度 含氧酸的强度可按照 R-O-H 规则来推断，但这一规则是定性规则，只考虑了与R 相连的羟基对酸强度的影响，没有考虑与R 相连的其它原子（特别是氧原子）的影响。鲍林根据实验事实，总结出了一些规则。 Pauling 规则：(定性) 氢氧化物或含氧酸，可记作： (OH)mROn m ：羟基氧的个数 n ：非羟基氧的个数 例：HClO4 即 HOClO3 m=1，n=3酸性的强弱取决于羟基氢的释放难易，而羟基氢的释放又取决于羟基氧的电子密度。 若羟基氧的电子密度小, 易释放氢, 酸性强。 羟基氧的电子密度取决于中心原子R 的电负性、半径、氧化值非羟基氧的数目 若 R 的电负性大、半径小、氧化值高则羟基氧电子密度小，酸性强；非羟基氧的数目多，可使羟基氧上的电子密度小，酸性强。例如： 18-4 非金属含氧酸盐的某些性质 18-4-1 溶解性 含氧酸盐属于离子化合物，它们的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可以归纳如下： (1)硝酸盐、氯酸盐都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 (2)硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4及PbSO4难溶于水，CaSO4、Ag2SO4及Hg2SO4微溶于水。 (3)碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 (4)磷酸盐：大多数都不溶于水。 18-4-2 水解性 盐中的阴阳离子不一定都发生水解，也可能两者都水解。各种离于的水解程度是不同的。一种阴离子的水解能力与它的共轭酸的强度成反比。强酸的阴离子如C1O4-和NO3-等不水解，它们对水的pH 值无影响。但是弱酸的阴离子如CO32-及SiO32-等，明显地水解而使溶液的pH 值增大。阳离子的水解能力与离子的极化能力有关。 18-4-3 热稳定性 在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、碳酸盐都比较稳定，它们在加热时不分解，但容易脱水结合为多酸盐。比较不稳定的为硝酸盐及卤酸盐。 从总体上看，碳酸盐比硫酸盐易于分解，产物为CO2和金属氧化物。硝酸盐又比碳酸盐更易于分解，产物随金属的活泼性的差异而有亚硝酸盐或金属氧化物或金属。 酸式盐同正盐比较，前者往往不及后者稳定。 15-5 无机化合物的水解性 1 影响水解的因素 （1）电荷和半径 （2）电子层结构 18 eˉ 离子，极化作用强，易使配位 水分解； 8 eˉ 离子，极化作用弱，不易使配位水分解. （3）空轨道 如CCl4不易水解, SiCl4易水解 2 水解产物的类