第十章沉淀平衡无机化学电子教案.pptxVIP

第10章 沉淀平衡;基本要求;10-1 溶度积原理; 溶度积的定义：溶度积(Ksp)是难溶电解质溶解-沉淀平衡的平衡常数，难溶电解质溶于水形成的水合离子以溶解平衡方程式中的系数为幂的浓度的连乘积。 通式：AnBm(s) nAm+(aq) +mBn-(aq)????Ksp(AnBm) = [Am+]n·[Bn-]m 2. 关于Ksp的说明 ① Ksp中K是标准平衡常数, 各浓度是相对浓度. ② Ksp与其它平衡常数一样，只与难溶电解质的本性和温度有关；温度一定, Ksp值一定.; ??? ③ Ksp表明难溶电解质在溶液中溶解能力(趋势) 大小; Ksp越大, 则难溶电解质在溶液中溶解趋势越大，反之越小. ??? ④ 溶液中离子浓度改变，平衡移动 ，Ksp不变；???? ⑤ 同类型的难溶强电解质用Ksp可比较溶解性。;10-1-2 溶度积原理 (The Rule of Solubility Product) 　　(1) 非平衡状态下 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 离子积: J = c(A)n·c(B)m (2) 溶度积原理：??? ① 当 J = Ksp时, 是饱和溶液, 处于平衡状态； 　　 ② 当 J Ksp时, 是不饱和溶液，不会析出沉淀； 　　 ③ 当 J Ksp时, 是过饱和溶液，向生成沉淀的方 向移动。 [例10-1] P338;10-1-3 溶度积与溶解度的关系(Ksp与 S 的关系 ) ;例: 室温下, AgCl的溶解度是1.93×10-3 g/L, 求AgCl的溶度积。AgCl的摩尔质量为143.3 g/mol。 解：① 把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1 　　 s = 1.93×10-3 g/L÷143.3g/mol 　　 = 1.35×10-5mol·L-1 　　② 求Ksp ： AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) 　　 平衡 1.35×10-5 1.35×10-5 　　 Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-] = (1.35×10-5)2 = 1.82×10-10 　　答：AgCl的Ksp为1.82×10-10;例: 298K时, Mg(OH)2的Ksp=1.20×10-11, 求298K时Mg(OH)2的溶解度为多少?（设溶解度为 s） 　　解：Mg(OH)2(s) ? Mg2+(aq) + 2OH-(aq) 　 　　 平衡时 s 2s 　　Ksp = [Mg2+][OH-]2 = s(2s)2 = 1.2×10-11 　　∴ s = 1.44×10-4 mol·L-1 答: Mg(OH)2在298K时溶解度为1.44×10-4 mol·L-1;10-1-4 溶度积Ksp的计算 ; 10-1-5 影响溶解度的两种不同的效应; 左图-PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度，右图-AgCl在不同浓度KNO3中的溶解度。 Ag2S溶液中，S2-是质子碱，与水发生质子传递生成HS-，甚至H2S，使得溶解—沉淀平衡向溶解的方向移动，使Ag2S溶解度增大，此类副反应为“酸效应”；Ag+ + Cl- AgCl2- ，配位效应，导致溶解度增大。 温度、溶剂、沉淀颗粒的大小、沉淀时间、有机溶剂等也会影响沉淀与溶解。; [例10-3] P339 解： 在纯水中, AgCl的溶解度为S*: AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S* S* 　　 Ksp= [Ag+][Cl-] = S* × S* = 1.77×10-10 S* = 1.33×10-10 (mol?L-1) 在0.01 mol?L-1HCl中, AgCl的溶解度为S: AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S S