聚乙烯醇(PVA)的制备聚醋酸乙烯(PVAC)的醇解资料.pdfVIP

实验 2-21 聚乙烯醇 (PVA) 的制备——聚醋酸乙烯 (PVAC) 的醇解 一、 实验目的 了解聚醋酸乙烯的醇解反应原理、特点及影响醇解程度的因素。 二、 实验原理 在醋酸乙烯的溶液聚合实验中，我们已经说过，聚乙烯醇是不能直接用乙烯醇单体聚合而得。工 业上应用的聚乙烯醇是通过聚醋酸乙烯醇解 (或水解 )这个聚合物的化学反应而得到的。 由于醇解法制得的 PVA 容易精制、纯度较高、产品性能较好，因而目前工业上多采用醇解法。 本实验采用以甲醇为醇解剂， NaOH 为催化剂的体系进行醇解反应。为了使实验更适合教学需要， 醇解条件比工业上要来的缓和。 PVAC 和 NaOH-CH 3OH 溶液中的醇解反应，主要按下列反应进行 NaOH [ CH 2-CH ] n + nCH 3OH [CH 2-CH ] n + nCH 3COOCH 3 OCOCH 3 OH 在主反应中， NaOH 仅起催化剂的作用，但 NaOH 还可以参加以下两个副反应： CH COOCH + NaOH CH COONa + CH OH 3 3 3 3 [CH -CH ] + nNaOH [CH -CH ] + nCH COONa 2 n 2 n 3 OCOCH 3 OH 这两个副反应在含水量较大情况下，就会显著地进行。它们消耗了大量的 NaOH ，从而降低了对 主反应的催化效能，使醇解反应进行不完全，影响 PVA 的着色，降低了产品质量。因而为了尽量避免 这种副反应，对物料中的含水量应有严格的要求，一般控制在 5% 以下。 从反应方程式中可以看出，醇解反应实际上是甲醇与 PVAC 进行的酯交换反应。这种使高聚物结 构发生改变的化学反应，在高分子化学中叫做高分子化学反应。 PVAC 的醇解反应 (又称酯交换反应 ) 的机理和低分子酯与醇之间的交换反应很相似。 CH 3OH + NaOH CH 3-O Na + H2O H2O ~~~CH 2-CH~~~ + CH 3ONa ~~~CH 2-CH~~~ ~~~CH 2-CH~~~ + CH 3 COOCH 3 + Na + OH OCH 3 O OH CH -COCH 3 3 O Na 在 PVAC 醇解反应中，由于生成的 PVA 不溶于甲醇中，所以呈紫状物析出。用作纤维的 PVA ，残 留醋酸根含量控制在≤ 0.2% ，(醇解度为 99.8%) 。为了满足这个要求，就要选择合适的工艺条件，主要 是： 1.甲醇的用量 甲醇的用量即 PVAC 的浓度对醇解反应影响很大。实践证明，其它条件不变时，醇解度随聚合物 浓度的提高而降低，但若聚合物浓度太低，则溶剂用量大，溶剂的损失和回收工作量大，所以工业生 产上选择聚合物浓度为 22% 。 2. NaOH 用量 目前工厂中