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§8.1 酸碱平衡理论;§8.1 酸碱平衡的理论基础;8.1.1. 阿仑尼乌斯的电离理论 (1887年)
1)酸:凡在水溶液能电离产生H+的物质;
HCl, H2SO4, HAc等
2)碱:能电离产生OH-的物质:
NaOH, KOH等
中和反应: 酸和碱反应;产物为水和盐。
3) 如何衡量酸碱强度?
电离度(?)
酸碱电离平衡常数 (Ka): 温度一定时,不随HA的浓度变化而变化;在cHA一定的条件下,?值越大,说明弱酸电离程度越大,说明该酸酸性愈强;;注意:
在阿仑尼乌斯理论中,讨论的酸碱强度仅代表酸碱在水中的电离出H+和OH-离子的能力;不适于非水溶液。
溶液酸度的衡量方法: pH值
pH= ?lg[H+]
pOH= -lg[OH-];水溶液的酸碱性:;8.1.2. 酸碱质子理论
在1923年由Br?nsted提出
1)酸:凡能给出质子的物质都是酸;
2)碱:凡能接受质子的物质都是碱;
质子酸和质子碱可以是分子或离子,质子酸碱理论中不存在盐的概念。
HAc、NH4+、HSO4-是酸;
Cl-、NH3、HSO4-是碱;酸碱存在着对应的相互依存的关系;物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现。; HAc的共轭碱是Ac- ,Ac-的共轭酸HAc,HAc和Ac-为一对共轭酸碱,称为共轭酸碱对。 ;酸 H+ +碱; 实质是两个共轭酸碱对之间的质子传递。;(1) 酸在水溶液中给出质子—— 酸碱反应; (3) 盐类水解反应也是离子酸碱间的质子转移过程。;8.1.3. 酸碱离解平衡;共轭酸碱常数的关系:
A? + H2O OH? + HA;2. 强酸(碱)溶液;8.2.1. 质子条件;18 ;19 ;8.2.2. 强酸(碱)溶液
HA ? H+ + A-
2 H2O H3O+ + OH-;21 ; ; ;例题1:;25 ;26 ;一元弱碱: 与一元弱酸相似;c0 0.200 0 0;8.2.4 两性物质溶液;30 ;例题8-5(p242): 邻苯二甲酸氢钾 0.1mol?L-1。pKa1= 2.89; pKa2 = 5.54. 求pH值。;32 ;33 ;3. 缓冲溶液的定义:
能抵抗少量外加强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液称为缓冲溶液。
缓冲溶液能保持体系的pH值基本不变的作用称为缓冲作用。;加入1滴(0.05mL) 1mol·L-1 HCl; 50 mL 0.10 mol·dm-3 HAc—0.10 mol· dm-3 NaAc 混合溶液:pH = 4.74;;5. 缓冲作用原理:; 加入少量强酸时,???液中存在的大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc,当达到新平衡时[HAc]略有增加,[Ac–]略有减少, 变化不大,溶液的[H+]或pH值基本不变。;应注意的是:
缓冲溶液的缓冲能力是有限的,当加入大量强酸、强碱,或过度稀释时,会导致溶液中大量的Ac–和HAc减少,使缓冲溶液失去缓冲作用。;6. 缓冲溶液pH值的计算;弱碱和弱碱盐组成的缓冲溶液:; ①在缓冲体系除参与和 H+或 OH–作用外,不能与其它物质发生反应。 ;欲配制的缓冲溶液的 pH 值;8. 缓冲溶液的应用:
许多化学反应要在一定pH范围内进行;
人体血液必须维持pH在7.4左右。;46 ;H2S H+ + HS- ;例:计算0.1 mol·dm-3的H2S水溶液(饱和水溶液)的[H+] 、[HS-]、[S2-]及pOH。
H2S H+ + HS-
起始浓度 0.1 0 0
平衡浓度 0.1-x x x
c/Ka1 ≥500, ∴0.1-x = 0.1 ,x2/0.1 = Ka1
x = [H+] = [HS-] =1.03 ?10-4 mol·dm?3
由二级平衡: HS-
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