干燥的原理和方法.pdf

干燥 干燥是有机化学实验室中最常用到的重要操作之一， 其目的在于除去化合物中存在的少量水分或其他溶 剂。液体中的水分会与液体形成共沸物，在蒸馏时就有过多的“前馏分”，造成物料的严重损失；固体中 的水分会造成熔点降低，而得不到正确的测定结果。试剂中的水分会严重干扰反应，如在制备格氏试剂或 酰氯的反应中若不能保证反应体系的充分干燥就得不到预期产物；而反应产物如不能充分干燥，则在分析 测试中就得不到正确的结果，甚至可能得出完全错误的结论。所有这些情况中都需要用到干燥。干燥的方 法因被干燥物料的物理性质、化学性质及要求干燥的程度不同而不同，如果处置不当就不能得到预期的效 果。 1.液体的干燥 实验室中干燥液体有机化合物的方法可分为物理方法和化学方法两类。 (1) 物理干燥法 ① 分馏法：可溶于水但不形成共沸物的有机液体可用分馏法干燥，如实验 4 那样。 ② 共沸蒸 (分 )馏法：许多有机液体可与水形成二元最低共沸物 (见书末附录 3) ，可用共沸蒸馏法除去其 中的水分，其原理见第 74 ～77 页。当共沸物的沸点与其有机组分的沸点相差不大时，可采用分馏法除去 含水的共沸物，以获得干燥的有机液体。但若液体的含水量大于共沸物中的含水量，则直接的蒸 (分 )馏只 能得到共沸物而不能得到干燥的有机液体。在这种情况下常需加入另一种液体来改变共沸物的组成，以使 水较多较快地蒸出，而被干燥液体尽可能少被蒸出。例如，工业上制备无水乙醇时，是在 95% 乙醇中加入 适量苯作共沸蒸馏。 首先蒸出的是沸点为 64.85 ℃的三元共沸物，含苯、 水、乙醇的比例为 74 ∶7.5 ∶18.5 。 在水完全蒸出后，接着蒸出的是沸点为 68.25 ℃的二元共沸物，其中苯与乙醇之比为 67.6 ∶32.4 。当苯也 被蒸完后，温度上升到 78.85 ℃，蒸出的是无水乙醇。 ③ 用分子筛干燥： 分子筛是一类人工制作的多孔性固体， 因取材及处理方法不同而有若干类别和型号， 应用最广的是沸石分子筛，它是一种铝硅酸盐的结晶，由其自身的结构，形成大量与外界相通的均一的微 孔。化合物的分子若小于其孔径，可进入这些孔道；若大于其孔径则只能留在外面，从而起到对不同种分 子进行“筛分”的作用。选用合适型号的分子筛，直接浸入待干燥液体中密封放置一段时间后过滤，即可 有选择地除去有机液体中的少量水分或其他溶剂。分子筛干燥的作用原理是物理吸附，其主要优点是选择 性高，干燥效果好，可在 pH 5 ～ 12 的介质中使用。表 3-3 列出了几种最常用的分子筛供选用时参考。分 ... 子筛在使用后需用水蒸气或惰性气体将其中的有机分子代换出来，然后在 (5502h ，待冷却± 10) ℃下活化 至约 200 ℃时取出，放进干燥器中备用。若被干燥液体中含水较多，则宜用其他方法先作初步干燥后再用 分子筛干燥。 表 3-3 几种常用分子筛的吸附作用 干燥（续 1 ） (2) 化学干燥法 化学干燥法是将适当的干燥剂直接加入到待干燥的液体中去， 使与液体中的水分发生作用而达到干燥的 目的。依其作用原理的不同可将干燥剂分成两大类：一类是可形成结晶水的无机盐类，如无水氯化钙，无 水硫酸镁，无水碳酸钠等；另一类是可与水发生化学反应的物质，如金属钠、五氧化二磷、氧化钙等。前 一类的吸水作用是可逆的， 升温即放出结晶水， 故在蒸馏之前应将干燥剂滤除，