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到放电末期,极板上的有效物质大部分已变成硫酸铅,由于硫酸铅的体积较大,在极板表面和细孔中形成的硫酸铅堵塞了细孔,使极板外面的电解液渗入困难,因此在细孔中已稀释的电解液很难和容器中密度较大的电解液相互混合,同时内阻也迅速增大,所以蓄电池的电动势下降很快,于是端电压也迅速下降(曲线BC段)。至C点,电压为1.8V左右,放电便告终了。 2.蓄电池容量 蓄电池的容量是指蓄电池以某一恒定的电流放电到终止电压时所能放出的电量,即放电电流安培数与放电时间小时数的乘积,可用下式计算 C=If tf 式中: C——蓄电池的容量,Ah; If——放电电流,A; tf——放电至终止电压(1.75~1. 8V)的时间,h。 蓄电池的容量决定于起化学反应的有效物质和数量,它和许多因素有关,如极板的类型、面积、数目、电解液密度和数量、放电电流的大小、最终放电电压的数值以及温度等。 在正常工作温度范围内,蓄电池的容量随放电电流的增大而减小。蓄电池容量与放电电流的关系曲线如图13—8所示。 这是因为蓄电池以较小电流放电时,有效物质细孔内电解液的密度下降缓慢,有效物质能充分参加放电反应。 与此相反,当放电电流较大时,细孔内电解液密度下降较快,细孔中的硫酸铅的形成也较快,而迅速堵塞有效物质的细孔,使电解液难以渗入极板内部,有效物质难以参加放电反应。 因此,放电电流越大,蓄电池所能放出的电量就越少,即蓄电池容量越小。 铅酸蓄电池的额定容量,一般以10h放电容量作为额定容量(也有以8h放电电流下的放电容量定为额定容量的)铅酸蓄电池容量和放电电流的关系,可用以下经验公式决定 蓄电池的容量还与电解液的温度有关。因为温度改变时,电解液的黏度就会改变,影响电解液的渗透和扩散作用,从而影响到蓄电池的电动势和容量。 温度降低引起蓄电池容量有所减小,运行中蓄电池室的温度不得低于+10°C。几种固定型铅酸蓄电池的主要技术参数见表13—1和表13-2。 四、蓄电池充电与充电特性 蓄电池充电时的一般化学反应式为 PbS04+PbS04+2H20→Pb+PbO2+2H2S04 负极板 正极板 负极板 正极板 化学反应式表明,蓄电池充电后,正极板恢复为原来的二氧化铅(Pb02),负极板恢复为原来的铅棉(Pb),并生成硫酸(H2S04),电解液由稀变浓,即其密度将恢复为原来的规定值。 从充电和放电的化学反应式可看出,蓄电池的充电和放电过程是一个可逆的化学变化过程,充、放电的一般化学反应式可写成 放电时,电解液密度减小;充电时,电解液密度增大。 第四节 镉镍蓄电池 镉镍蓄电池具有体积小、寿命长、产生腐蚀性气体少等优点。按所能承受的放电电流的能力,镉镍蓄电池可分为中倍率型、高倍率型和超高倍率型的三种。 其放电持续时间为0.5s的冲击负载电流,中倍率型的不小于0.5~3.5C5A,高倍率型的不小于7C5A,超高倍率型的大于7C5A。超高倍率型镉镍蓄电池的内阻小,瞬时放电倍率高达20~30。某些电厂输煤直流系统中使用的镉镍蓄电池,一般为中倍率型的。 “C5为蓄电池5h放电容量(Ah),镉镍蓄电池常将5h放电容量定为额定容量。 一、镉镍蓄电池的基本构造 镉镍蓄电池按正、负极板的制造工艺可分为压接式和烧结式等;按使用要求分为开启式(主要是大型电池)和密封式的,但它们的原理相同。 压接、密封式镉镍蓄电池多为小容量的蓄电池,烧结式或半烧结式和开启式镉镍蓄电池多为大容量的。 镉镍蓄电池的正极板材料多为镍的氧化物或氢氧化物,负极板材料主要采用镉加少量铁粉,正、负极板之间的隔膜一般为热塑性材料注射成的栅状板。 镉镍蓄电池的外壳(容器)有铁质外壳和塑料外壳两种。铁质外壳由优质钢板经冲压、焊接、镀镍而成。塑料外壳由具有较高机械强度、耐老化、耐腐蚀的透明或半透明的塑料注射而成。 镉镍蓄电池的容器盖上设有带自动排气阀的注射孔,为防止锈蚀,极柱、螺母等连接用的金属零件都是镀镍的;电解液多为氢氧化钾(苛性钾)或氢氧化钠,故镉镍蓄电池是一种碱性蓄电池。 五、镉镍蓄电池的工作原理 镉镍蓄电池充电后,正极板上的有效物质是三氧化二镍(Ni203)或氢氧化镍[Ni(OH)3];负极板上的有效物质主要是镉(镉与铁的混合物)。 放电后,正极板上的有效物质是氧化镍(NiO)或氢氧化镍[Ni(OH)2]。负极板上的有效物质是氧化钾(CdO)或氢氧化钾[Cd(OH)2]。 碱性电解液在充放电过程中,只起传导电流和介质的作用,其成分不变,浓度变化甚微,一般认为浓度是不变的。 镉镍蓄电池

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