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结晶过程中溶液溶解度的在线检测 伍川 结晶过程中溶液溶解度的在线检测lowbar;伍川 第23卷第3期　　　　　　　　　南　京　化　工　大　学　学　报　　　　　　　　　Vol . 23No . 32001年5月　　　JOURNAL OF NANJING UNIVERSITY OF CHE MICAL TE CHNOLOGY 　　　May 2001 结晶过程中溶液溶解度的在线检测 伍　川, 黄　培, 时　钧 (南京化工大学化工学院, 江苏南京　210009) 摘　要:溶解度和过饱和度是溶液结晶动力学的重要参数。建立了溶解度在线测量的实验装置, 以KNO 3-H 2O 为模型体系, 得到了结晶过程的实时溶解度和过饱和度, 为结晶动力学的研究奠定了基础。关键词:结晶; 密度法; 溶解度; 在线测量 中图分类号:TQ460. 6　　　文献标识码:A 　　　文章编号:1007-7537(2001) 03-0023-04 过饱和度是控制最终产品质量的重要过程参数, 获得实时的过饱和度数据是进一步研究结晶动力学的基础。与溶液饱和浓度的绝对值相比, 过饱和度通常较小。因此迅速、准确的检测体系的溶解 度是测量的关键。 目前结晶过程中过饱和度的测量方法主要有电导率法、密度法和量热法。电导率法利用溶液的电导率与溶解度和温度之间的函数关系, 将溶液的溶解度表示为对应的饱和温度, 根据饱和温度与实际温度之间的差异来计算出溶液的过饱和度; 它可用于电解质溶液结晶过程的研究, 但不适用于非电解质溶液。量热法根据结晶过程中产生的热量与结晶相变焓和析出的晶体之间的关系来确定过饱和度, 主要应用于熔融结晶过程; 对于溶液结晶过程, 由于大多数物质的结晶热较小及溶剂的存在, 对仪器的灵敏度要求甚高, 其应用受到一定的限制。密度法利用溶液密度与溶解度之间的关系, 即将溶液溶解度的测量转变为密度的测量。对于大多数的二元溶液体系, 其密度与溶解度之间存在良好的一一对应关系。因此, 与前两种方法相比较, 测定溶液结晶过程的溶解度和过饱和度, 密度法有着一定的优势。 本文根据密度法的测量原理建立了实验装置, 以KNO 3-H 2O 作为模型体系, 测定了冷却结晶过程中溶液溶解度和过饱和度, 以评价所建方法和装置的可行性, 为进一步建立并研究结晶动力学模型 1　测量原理和实验装置 1. 1　原　理 密度法依据阿基米德定律, 借助浮子和密度传感器测量溶液的密度信号, 再由溶液密度与溶解度的定量关系, 将密度信号转化为溶液的实际溶解度。 溶液的饱和溶解度与饱和温度存在如下的关系: lg x =A +B /(t N +273. 16) +C lg (t N +273. 16) 式中, x 为溶质的摩尔分数, 为温度t N 时的饱和溶解度; A , B , C 是反映物系特性的参数。 已知二元体系的溶解度数据, 参数A 、B 、C 的值可以由(1) 式拟合得到。 对于体积为V 的浮子, 其在密度为ρ的溶液中受到的浮力F 为: 式中g 为重力加速度。密度传感器将浸在溶液中浮子的浮力转变为电信号。在传感器的测量范围内, 浮力F 与电信号mv 之间存在线性关系, 即 F =K ·mv K 定义为密度传感器的变送系数。 根据(2) 式和(3) 式, 可以得到: 收稿日期:2000-09-12 2000届本科毕业生赵所成参加了部分研究实验工作。 南　京　化　工　大　学　学　报　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第23卷24 K ·m v =ρgV (4) 见图2。对应温度下水的密度见表1。 由图2可见, 密度计输出的电压值与水的密度之间存在一一对应的关系, 即电压信号与密度为良好的线性对应关系。进一步计算得到密度传感器 的响应灵敏度为:0. 039mV /(kg /m 3)。 如果结晶过程中溶液密度发生变化Δρ, 则导致浮力变化ΔF , 相应传感器输出电压变化为Δ (mv ) 。根据(4) 式, 两者之间存在以下的关系: Δ(m v ) =K ′·Δρ 式中K ′, 它是一个由浮子体积及密度传感器 材质、变送系数等确定的参数, 在测量过程中为一常数。 从上式可以看出, 测量过程中密度的变化可以转化为电信号的变化, K ′为仪表的放大倍数, 即装置的测量灵敏度。1. 2　实验装置 Stephen M . Miller 等人[2]利用密度计在线检测了间歇结晶过程中的溶液溶解度。结果表明对二元体系的溶液, 密度计具