物理化学课后答案热力学第一定律.docx

物理化学 物理化学 -课后答案 -热力学第一定律 - - PAGE 1 - / 32 第二章 热力学第一定律 【复习题】 【1】 判断下列说法是否正确。 状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。 状态函数改变后，状态一定改变。 状态改变后，状态函数一定都改变。 因为△ U=Q v, △ H =Q p，所以 Qv， Qp 是特定条件下的状态函数。 恒温过程一定是可逆过程。 汽缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则△ H= Q p=0。 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。 系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，若△ T=0 ，则 Q=0，无热量交换。 在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则△ H = Q p = 0。 （ 10）理想气体绝热变化过程中， W= △ U ，即 W R=△ U=C V △ T， WIR=△U=C V △ T，所以WR=W IR。 有一个封闭系统，当始态和终态确定后； 若经历一个绝热过程，则功有定值； 若经历一个等容过程，则 Q 有定值（设不做非膨胀力）； 若经历一个等温过程，则热力学能有定值； 若经历一个多方过程，则热和功的代数和有定值。 某一化学反应在烧杯中进行，放热 Q1，焓变为△ H1，若安排成可逆电池，使终态和终态都相同，这时放热 Q2，焓变为△ H2，则△ H1=△ H2。 【答】（ 1）正确，因为状态函数是体系的单质函数，体系确定后，体系的一系列状态函数 就确定。相反如果体系的一系列状态函数确定后，体系的状态也就被惟一确定。 正确，根据状态函数的单值性，当体系的某一状态函数改变了，则状态函数必定发生改变。 不正确，因为状态改变后，有些状态函数不一定改变，例如理想气体的等温变化，内能就不变。 不正确 ， ΔH＝Qp ，只说明 Qp 等于状态函数 H 的变化值 ΔH，仅是数值上相等，并 不意味着 Qp 具有状态函数的性质。 ΔH＝Qp 只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下， Qp 的数值等于体系状态函数 H 的改变，而不能认为 Qp 也是状态函数。 正确，因为恒温过程是体系与环境的温度始终保持相等且恒定，是一个自始至终保热平衡的过程，由于只有同时满足力学平衡、相平衡、化学平衡才能保持热平衡，所以这种过 程必然是一个保持连续平衡状态的过程， 即为可逆过程。 恒温过程不同与等温过程， 后者只需始终态温度相同即可，而不管中间经历的状态如何。等温可逆过程则一定是恒温过程。 不正确，因为这是外压一定，不是体系的压力一定，绝热膨胀时， Q=0，不是 Qp=0 。 绝热膨胀后， p2＜ p1,T 2＜ T1 ,理想气体的焓是温度的函数，所以该过程中△ H＜ 0。 不正确，因为还可以降低体系的温度来对外作功。 不正确，因为△ T=0 时只能说明体系的内能不变，而根据热力学第一定律，只有当功为零的时候，热才是零。 （ 9）不正确，在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，是环境对体系做功， Wf＞ 0，使其 △ H ≠Qp。 （10）不正确， 虽然不管是否可逆， W R=△ U=C V △ T ，但可逆与不可逆过程的最终温度不同， 所以 WR≠W IR。 （11）（ a）正确，因为始终态确定后，△ U 就确定，又是绝热过程，则 Q=0，根据热力学 第一定律， W= △U 有定值； 正确，因为始终态确定后，△ U 就确定，又是等容过程，则 W=0 ，根据热力学第一定律， Q= △U 有定值； 不正确，只有理想气体的等温过程，热力学能才有定值； 正确，因为始终态确定后，△ U 就确定，即热和功的代数和有定值。 （12）正确，因为体系的始终态确定后， 可以通过不同的过程来实现， 一般在不同的过程中 W、Q 的数值不同，但焓是状态函数，而状态函数的变化与过程无关。即△ H 1=△H 2。 【2】回答下列问题。 在盛水槽中放置一个盛水的封闭试管，加热盛水槽中之水，使其达到沸点。试问试管中的水是否会沸腾，为什么？ 夏天将室内电冰箱的门打开，接通电源并紧闭门窗（设墙壁、门窗都不传热），能否 使室内温度降低，为什么？ 可逆热机的效率最高，在其他条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使 火车的速度加快，为什么？ Zn 与稀硫酸作用，（ a）在敞口的容器中进行； (b)在密闭的容器中进行。哪一种情况放热较多，为什么？ 在一铝制筒中装有压缩空气，温度与环境平衡。突然打开筒盖，使气体冲出，当压力与外界相等时，立即盖上筒盖，过一会儿，筒中气体压力有何变化？ 在 N 2 和 N1 的物质的量之比为 1 ： 3 的反应条件下合成氨，实验测得在温度 T1 和 T2 时放出的热量分别为 QP（ T1）和 QP（ T 2），用 Kirchhoff 定律验证