新型锂离子电池负极材料Mn2SiO4的电化学性能及改性研究.pdfVIP

摘要 近年来由于在便携式设备、新型交通工具以及航空航天等领域的优越 现，锂离子电池越来越受到人们的重视。Mn SiO 负极材料由于其出色的理论容 2 4 量、较低的电压平台等优点而有望成为下一代锂离子电池负极材料。本文选取 Mn SiO 材料作为研究对象，使用溶胶-凝胶法对材料进行制备，使用 X 射线衍 2 4 射分析、场发射扫描电镜分析、热重分析、充放电测试分析、循环伏安分析以 及电化学阻抗分析等方法对材料的微观结构、微观形貌、电化学特性等方面进 行了详细地分析，并对 Mn SiO 材料的充点电工作原理进行了研究。 2 4 本文采取溶胶-凝胶法成功制备了 Mn SiO 材料前驱体干凝胶，确定了其成 2 4 相温度需大于 700℃，晶胞参数为 a=4.90Å,b=10.61Å,c=6.26Å。制备了不同煅 烧温度下 Mn SiO 材料式样，分析比较了其微观形貌及电化学性能，结果表明： 2 4 煅烧温度 900℃时，得到的材料微观颗粒直径最小，为 200~300nm；其第一次循 -1 环的放电容量为 754.1mAhg ，50 次循环后容量保持率最高，为 64.6%。通过非 原位 XRD、XPS 等测试推测其首次循环工作原理为：放电过程中，Mn SiO 分解 2 4 2+ 4- 为 Li SiO ，MnO 以及Mn；充电过程中Mn 被氧化为 Mn ，少量 SiO 的转化为 2 3 4 SiO 。为了改善材料的电化学性能，分别采用加入PVP 以及加入CNT 等分别对 2 原始材料进行改性。 本文通过加入不同质量的 PVP （Mn SiO 与 PVP 质量比分为 8:1，6:1， 2 4 4:1）对Mn SiO 材料进行了改性。结果表明：质量比为 8:1 和 6:1 的材料性能 2 4 并未得到明显改善，质量比为 4:1 的材料微观颗粒直径降低至 150~200nm，50 -1 次循环后仍有 413.9mAhg 的容量，容量保持率提高到了 72.9%。此外，材料在 高电流密度下的倍率性能也得到了明显改善；交流阻抗实验显示，材料的电荷 转移电阻得到了一定程度上的降低。 采用加入 CNT 来改善材料的导电性以及微观形貌，实验结果表明，CNT 的 加入减小了材料颗粒的粒径（50~150nm），50 次循环后容量依然保持在 -1 472.9mAhg ，循环稳定性大幅提高。此外，材料在大电流密度下的倍率性能大 -1 大改善，尤其电流密度为 1000、2000mAg 时改善效果最为明显。交流阻抗实验 显示，材料的电荷转移电阻从298.7Ω降低到249.1Ω。 关键词：锂离子电池负极材料 Mn SiO PVP 改性 CNT 改性 2 4 ABSTRACT Nowadays,Liionbatterieshavearisenpeople’sattentionbecauseoftheir excellentperformanceinportableelectronicdevices,aerospaceandotherarea s.Mn SiO ,withhightheoreti