黄磷工艺技术规程完整.docx

黄 磷 工 艺 规 程 主题内容与适用范围 本标准规定了黄磷的规格、质量要求、生产方法、工艺技术条件、生产控制与检验及安全生产的基本原则。 本标准适用于本厂黄磷生产。 引用标准 GB7816-87 工业黄磷 ZBD51001 ～ 51003-86 磷矿 SH-QB398-87 焦炭 YB2416-81 硅石 产品说明 名称 工业黄磷 分子式、结构式、原子量及分子量 分子式 P 4 分子构成 pP p P p 3.2.3 原子量 30.9738 3.2.4 分子量 123.8952 3.3 物理性质 3.3.1 外观 纯品磷是白色蜡状有光泽的固体，由于光和热的作用及杂质的影响 而呈浅黄色、黄色、淡青色、红色、棕红色或黑色。 气味 纯品磷是无气味的，但由于空气中氧的作用则生成磷的低级氧化物，故经常带有蒜臭味。 比重 黄磷的比重随温度的升高而减少。常温时，固体黄磷比重为 1.83 ； 44.1 ℃熔点时，液体黄磷的比重为 1.75 ； 281℃沸点时，黄磷的比重为 1.53 。 溶解度 黄磷在水中的溶解度很小，每 100 克水中只溶解 0.0003 克，它难溶于酒精、甘油，能溶于苯、甲苯、醚及松节油，最难溶于二硫化碳。液氨、 液态的二硫化碳也是较好的溶剂。 熔点 黄磷的熔点是 44.1 ℃，熔化潜热为 20.93KJ / kg。 沸点 黄磷的沸点为 281℃，汽化潜热为 579.761 KJ / kg。 自然性 黄磷自燃点为 35～ 45℃，暴露于空气中易自燃并生成五氧化二磷和磷的低级氧化物。为了防止其自燃，必须隔绝空气，在贮存或运输的过程中应 浸放在水下面。 露点 磷蒸汽的露点与磷蒸汽分压、 电炉炉气组成有关， 一般低于 180.7 ℃。 3毒性 黄磷剧毒，对人的致死量为 0.1 克。人经常吸入磷蒸汽和它的低级氧化物能引起慢性中毒，导致下鄂骨严重坏死、牙病和慢性支气管炎等疾病。大 量的磷蒸汽能使人急性中毒，被磷烧伤的伤口很久才能痊愈。 3 磷蒸汽在空气中的最大允许浓度为 0.03mg/ m。 同素异形体 黄磷的四种同素异型构体： 白磷、赤磷和黑磷。 化学性质 磷溶解在热的浓碱溶液中生成磷化氢和次磷盐酸。例如：磷在氢氧化钾水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸甲，反应式如下： P4＋3KOH＋ 3H2O PH 4↑＋ 3KHPO4 磷容易被空气氧化 磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐（ P2O5） P2＋5O5 2P2 O5 磷在不充足的干燥空气中燃烧生成压磷酸酐（ P4O6） P4＋3O2 P 4O6 或（ 2P2O3） 磷能和卤素（ F、Cl 、Br、I ）直接作用，生成正三价和正五价的卤素化合物。 例如：磷和氯气反应生成 PCL3： P4＋6Cl2 4PCl 3 当氯气过量时，即 PCL3 和过量的氯气反应生成五氯化磷： PCL3＋ CL2 PCL 5 或 P 4＋10CL2 4PCL 5 磷能与氢化合生成 PH3（气体）、P2H4（液体）和 P12H6（固体）。将磷和氢在密封的管中加压，加热可制得磷化氢，反应式为： P 4＋6H2 4PH 3 这个反应的最好条件是 350℃和 294Mpa。 磷和硫在加热的条件下，能以任何比例互相化合，生成各种磷的硫化物， 用于农药等。例如： P4＋10S P 4 S10(2P2S5) P4＋3S → P 4S3 生产方法 将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭，按一定的比例混合均匀后加入 密闭的电炉内。三相电极输入的电能将炉料加热到 1300～ 1500℃，进行化学反应。其中，磷矿石中的化合磷被炭（ C）还原成元素磷，生成含磷蒸汽的炉气由导气 管逸出，经水洗涤冷凝、精制而得成品黄磷。一氧化碳等气体经净化后送去综合 利用。炉料中的氧化铁 （Fe2O3）被还原生成金属铁， 熔融的铁与磷反应生成磷铁， 磷铁随同偏硅酸钙炉渣定期排出。 电炉法生成黄磷一般分为：原料准备、电炉制磷、精制、成品包装、尾气净化、炉渣处理和污水处理等七个工序。 产品规格及质量要求 商品工业黄磷执行 GB7816-87《工业黄磷》。 自用黄磷（本厂制磷酸用黄磷）质量要求如下：外观为棕褐色，黄磷含量 ≧ 98%。检验方法执行 GB7816-87中的相关规定。 产品主要用途 可制造赤磷、磷酐和磷化物，用于火柴、干燥剂、农药、香料、染料、磷酸酯及其他有机化合工业。 可加工成磷酸、磷酸盐，是制造化肥、食品、饲料、医药、试剂、洗涤剂、 防火剂等的工业原料。 在机械工业、纺织工业和国防工业等部门均有 应用。 副产品 副产品有炉渣、磷铁、尾气和磷泥。每生产一吨黄磷，可副产炉渣 8～ 10 3吨，磷铁 60～200kg，尾气 2400～ 3000m，磷泥 100～ 200kg。 3 炉渣 经水淬后的炉渣呈灰白色。炉渣的化学组成随磷矿石、硅石