有机磷化合物在各种新材料中的作用.pdfVIP

第 1 章 绪论 1.1 前言 随着社会的不断发展，化学对社会的重要性日渐提升，人们的生产生活 方面均需要应用到化合物，尤其是有机磷化合物，不论是在农业方面、医药学 方面乃至工业方面，有机磷化合物均起到重要的作用。在“创新型”时代下， 有机磷化合物在各种新材料中也有几位重要的作用。有机磷的作用极大，故而 针对有机磷，国内外学者有较多的研究，针对有机磷的研究已然形成一个全新 的领域，研究人员对有机磷的探究内容包括其本身的性质，也包括其合成过程 中可能出现的问题，关于有机磷合成问题也有极多的方法，本文便对此进行探 究。 从有机磷化合物合成的历史角度来看，其有着较长的发展时间，随着工业 的不断发展，有机磷化合物也得到了广泛的应用。文章通过调查研究后发现， 目前，有机磷化合物在助燃剂、农药、药品中应用较为广泛。在传统有机合成 中有机磷化合物是非常重要的组成成分。近年来，我国学者针对有机磷化合物 开展了不同角度的研究和分析。有机磷化学目前已经成为我国发展较为成熟的 学科。众所周知，在化学中磷是非常重要的基本元素，尤其是在无机化学中磷 的作用尤为重要。此外，地球上的每个生命体中都不能缺少磷，磷作为微量元 素对生命体的正常生活能起到非常重要的作用，因此，在农业生产中大部分的 肥料中都含有磷。农业生产中的肥料加工生产也形成了一条巨大的经济链。有 关研究资料显示，目前我国含磷的肥料每年的生产量大约为百亿吨。肥料在农 业生产中有不可取代的重要地位。如果缺少了含磷的肥料，国家可能无法有效 的应对持续增长的人口带来的粮食不足的问题。此外在农业化学中，磷酸化合 物的使用也较为普遍，甚至已经到了不可缺少的地步。虽然磷酸化合物和其他 化合物相比，其重要性或推广使用会有所不及。但是磷对人们日常生活而言， 已经成为了不可或缺的微量元素。磷会对人们的生活产生巨大影响。 1.2 有机磷化合物的合成 1.2.1 末端炔烃与磷-氢化合物绿色合成炔基膦化合物 炔基膦化合物属于有机合成的中间体。炔基膦化合物构建的方法主要是利 用磷卤试剂和有机金属试剂进行反应。磷卤试剂和有机金属试剂反应的底物较 为活泼。磷卤试剂和有机金属试剂产生反应的条件非常严格，并且反应底物的 兼容性不高。在反应的过程中，主要是对底物 C-H 键的活化来构造 C-C 键和 C- Z 键。磷卤试剂和有机金属试剂反应产生炔基膦化合物的方法具有较低的成本 且不会污染环境。因此，该方法在化学领域中得到了广泛的推广和应用。 有关研究资料显示，2009 年，我国首次实现了铜催化磷-氢化合物、末端 炔烃，通过需氧氧化交叉的反应方法，偶联合成了炔基膦酸酯的方法。上述方 法在反应的过程中，需要的反应条件较为温和。反应条件必须拥有干燥的空 气，溶剂选择 DMSO，催化剂选择CuI，选择催化量的K2CO3 作碱，并把末端炔 烃与磷-氢化合物在 55℃的条件下进行反应，且放置一夜，则能获得氧化偶联 产物。通过上述反应可以看出，反应底物的耐受性较好，且具有较好的兼容 性。当反应中含有端炔基团的大分子核苷酸类似物时，在底物的选择上也可以 优先选择该底物。铜催化磷-氢化合物与末端炔烃的反应方法能合成高度官能团 化的有机化合物。在该反应中，不同的亚磷酸酯类化合物都有较好的效果。但 是该反应也存在不完美之处。在相同的反应条件中，Ph P(O)H 容易被氧化成 2 Ph P(O)OH，从而导致无法得到偶联产物。 2 此外，可以采用钯催化来完成末端炔烃、二级膦氧化物的脱氢偶联反应。 文章对上述反应进行了较为细致的研究分析后发现，在一定的条件下通过反应 可以得到定量的炔基膦氧类化合物。上述反应的条件包括 5mol%Pd(OAc)2 、 2equiv.AgBF4 、溶剂为 THF、数量相等的苯乙炔与二苯基膦氧化物、60℃的环 境。文章通过对反应物的检测后没有发现加成副产物。上述反应采用的底物具 有较广的应用范围。例如：脂肪族的末端炔烃、芳香族可以在上述体系中进行 良好的反应，且该反应底物的兼容性良好。此外，4-溴苯乙炔可以在上述体系 中进行良好的交叉脱氢偶联反应。从而得到反应的溴原子产物。文章通过向上 述体系中加入一定的三乙胺，提高了反应条件中的温度，此时亚磷酸酯类化合 物和苯乙炔也能顺利进行交叉脱氢偶联反应