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名师归纳总结——欢迎下载
下载可编辑四,运算题M1000M 0 ( M 0 为链节分子量1, 某碳链聚 α- 烯烃 , 平均分子量为, 试运算以下各项数值 :( 1 ) 完全伸直时大分子链的理论长度;( 2 ) 如为全反式构象时链的长度;( 3) 看作Gauss 链时的均方末端距;( 4 ) 看作自由旋转链时的均方末端距;( 5) 当内cos0 .438 ) 的均方末端距旋转受阻时( 受阻函数;( 6 ) 说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的,并指出此种聚合物的弹性限度;;解 : 设此高分子链为—(— CH 2— CHX—) n —,
下载可编辑
四,运算题
M
1000M 0 ( M 0 为链节分子量
1, 某碳链聚 α- 烯烃 , 平均分子量为
, 试运算以下各
项数值 :( 1 ) 完全伸直时大分子链的理论长度
;( 2 ) 如为全反式构象时链的长度
;
( 3) 看作
Gauss 链时的均方末端距
;( 4 ) 看作自由旋转链时的均方末端距
;( 5) 当内
cos
0 .438 ) 的均方末端距
旋转受阻时
( 受阻函数
;( 6 ) 说明为什么高分子链在自然
状态下总是卷曲的
,并指出此种聚合物的弹性限度
;
;
解 : 设此高分子链为
—(— CH 2— CHX—) n —, 键长 l=0.154nm, 键角 θ=109.5
1000 M
0
(1) Lmax
nl
2(
)
0 .154
308 nm
M
0
109 .5
2
(2 )L反式
nl
sin
2000
0 .154 sin
251 .5 nm
2
2
2
0 .154 2
47 .35nm 2
(3)h
nl
2000
0
1
1
cos
cos
2
2
2
(4 )h f
nl
94.86 nm
,r
1
1
cos
cos
1
1
cos
cos
1
1
1 / 3
1 / 3
1
1
0.438
0.438
2
2
2
2
(5 )h
nl
2000
0 .154
242 .7 nm
2
1 / 2
或 ( h )
15 .6 nm
2 1 / 2
(6)由于
,所以大分子链处于自然
状态下是卷曲的
, 它的理论
L max
L反式
(h )
2
弹性限度是
25倍 .
L反式
/( h f
)
,r
2, 假定聚乙烯的聚合度
2000 , 键角为 109.5 °,求伸直链的长度
与自由旋转链的根均
lmax
方末端距之比值 , 并由分子运动观点说明某些高分子材料在外力作用下可以产生很大
形变的缘由 ;
1/ 2
2
解 : 对于聚乙烯链 Lmax= ( 2/3 ) 1/2
h
nl
(
)
2
nl
f ,r
N=2 ×2000=4000 (严格来说应为
3999 )
.专业 .整理 .
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下载可编辑1 / 22L max/()n / 34000 / 336.5所以hf , r可见 , 高分子链在一般情形下是相当卷曲的, 在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于舒展 ; 于是在外力作用下某些高分子材料可以产生很大形变, 理论上 , 聚合度为 2000的聚乙烯完全舒展可产生36.5 倍形变 ;留意 :公式中的 n 为键数 , 而不是聚合度 , 此题中 n 为4000 , 而不是 2000 ;106 的线形聚苯乙烯分子的均方根末端距;( 1 )假定链自由取3 , 运算相对分子质量为向(
下载可编辑
1 / 2
2
L max/(
)
n / 3
4000 / 3
36.5
所以
hf , r
可见 , 高分子链在一般情形下是相当卷曲的
, 在外力作用下链段运动的结果是使分子趋
于舒展 ; 于是在外力作用下某些高分子材料可以产生很大形变
, 理论上 , 聚合度为 2000
的聚乙烯完全舒展可产生
36.5 倍形变 ;
留意 :公式中的 n 为键数 , 而不是聚合度 , 此题中 n 为
4000 , 而不是 2000 ;
106 的线形聚苯乙烯分子的均方根末端距
;( 1 )假定链自由取
3 , 运算相对分子质量为
向( 即自由结合 );( 2) 假定在肯定锥角上自由旋转 ;
×106/104=19231
解 : n=2
l=0.154nm
2
2
2
2
1/ 2
(1) h f , j
nl
19231
0.154
( hf , j
)
l n
21.4nm
2 1
1
cos
cos
2
2
2
1/ 2
h f
nl
2nl
(hf )
l
2n
30.2nm
(2)
, j
,r
4 ,( 1 ) 运算相对分子质量为
280000 的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距
;
键长为
0.154nm , 键角为 109.5 °;(2) 用光散射法测
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