高聚物合成原理、结构及应用丙烯腈溶液聚合工艺丙烯腈溶液聚合的主要影响因素.pptx

丙烯腈溶液聚合主要影响因素 主讲人：杨鑫莉 影响聚合反应的主要因素 1.单体浓度 如以硫氰酸钠水溶液为溶剂，较好的纺丝条件是原液中聚合物的平均分子量为60000—80000，聚合物浓度为12.2—13.5%。 单体浓度对聚合反应的影响 影响聚合反应的主要因素 2.引发剂浓度 偶氮二异丁腈对AN共聚的影响 （总单体17％） 在实际生产中，引发剂AIBN用量一般为总单体质量的0.2%～0.8%。 温度对二元共聚反应的影响 对均相溶液聚合的聚丙烯腈，反应温度选择为75—80℃范围较适宜。 影响聚合反应的主要因素 3.聚合反应温度 聚合时间对转化率及聚合物分子量的影响 工业生产中聚合时间一般控制在1.5-2.0h内。 影响聚合反应的主要因素 4.聚合反应时间 介质pH值对聚合转化率的影响 反应体系的pH值低，聚合物色淡、透明；pH值高，聚合物色泽发黄。pH为5±0.3时，聚合物颜色较为适宜。 pH大于7的条件下，聚丙烯腈分子上的氰基容易水解： 影响聚合反应的主要因素 5.介质的pH值 浅色剂的作用是防止空气中的氧或其它氧化剂对聚合体系中有机原料或溶剂的氧化，以保持稳定。二氧化硫脲(TUP)是一种性能量良好的浅色剂，能改善腈纶纤维的色泽。加入0.75% 时，透光率可提高到95%，通常加入量为单体量的0.5-1.2%左右。 7.分子量调节剂的影响 聚合浆液的平均分子量随异丙醇用量的增加而递减，而转化率的变化甚微，所以在生产中可用异丙醇的加入量来控制聚合物的分子量。 影响聚合反应的主要因素 6.浅色剂的影响 9.原料中杂质的影响 低转化率的聚丙烯腈色度洁白，分子量较高，但单体回收量大；高转化率（80%以上）的聚丙烯腈，色黄、分子量分布宽，且有支链，因而影响抽丝，所以一般工厂选用70-75%的中转化率来进行生产。 丙烯腈单体中杂质含量为：氢氰酸5ppm，乙醛50ppm，铁离子0.5ppm；溶剂硫氰酸钠中的杂质为：硫酸钠800pm，氯化物100ppm，铁离子1ppm。实验表明，聚合反应速率及转化率均随杂质氢氰酸、乙醛、丙烯醛含量的增加而降低。 影响聚合反应的主要因素 8.转化率的选择