物理有机定量分析.pptxVIP

第三章 有机定量分析 有机定量分析包括元素定量分析有机官能团定量分析两部分。 Ⅰ.元素定量分析 元素定性分析只能说明化合物有哪些元素组成，只有通过元素定量分析才能知道各元素的百分比，从而计算出化合物的实验式，再结合相对分子量的测定结果，计算出化合物的分子式 一般元素定量分析，主要测定有机化合物的常见组成元素，如碳、氢、氮、硫、磷、卤素等。氧的百分含量通常不直接测定，而是在测得其它所有元素的含量后，从100%减去这些数值得到。 测定有机化合物中的元素时，通常包括三个步骤：试样的分解、干扰元素的消除及在分解产物中测定元素的含量。分解有机物的方法，可分为干法分解和湿法分解两类。基本思路重量法干法分解湿法分解 容量法有机物可测定形式比色法定量转化量气法1 碳和氢的测定 燃烧CO2 + H2O++干扰元素化合物有机物O2碱石棉 无水氯化钙无水高氯酸镁２ 氮的测定杜马燃烧法和凯达尔容量法杜马燃烧法ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ（浓氢氧化钾吸收）有机含氮化合物？Ｎ2（量氮管测出体积） ＮＨ４ＨＳＯ４＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ 消化：有机氮＋Ｈ２ＳＯ４ 碱化：ＮＨ４ＨＳＯ４＋２ＮａＯＨ ＮＨ３＋Ｎａ２ＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ 吸收：ＮＨ３＋Ｈ３ＢＯ３ＮＨ４＋ ＋Ｈ２ＢＯ３－ 滴定：Ｈ２ＢＯ３－＋Ｈ＋ Ｈ３ＢＯ３凯达尔容量法CuSO4 K2SO4 Se分为四步：注意 硝基、亚硝基、偶氮基、肼或腙分解以前还原卤素的测定(氧瓶燃烧) 氯和溴——用H2O2和NaOH溶液吸收。转变为Cl-和Br- 碘——用KOH吸收，加硫酸肼还原,转变为 I-硫的测定 第三章 有机定量分析 有机定量分析包括元素定量分析有机官能团定量分析两部分。 Ⅰ.元素定量分析可测定形式有机物（重量、容量、比色、量气）1.碳和氢的测定（干法燃烧----重量法）2.氮的测定（干法氧化----杜马量气法 湿法消化-----凯达尔容量法）3.卤素的测定（氧瓶燃烧----容量法）4.硫的测定（氧瓶燃烧----容量法）Ⅱ.有机官能团定量分析 官能团定量分析法，应用广泛。 两方面的应用价值： （１）定量测定混合物中含某种官能团的有机化合物的含量，解决工业生产中产品的品质及纯度问题； （２）定量测定纯物质中某官能团的数量，解决科研工作中结构定性的问题。 一、官能团定量分析的特点 速度一般都比较慢，许多反应是可逆，很少能直接滴定。反应专属性比较强。 二，官能团定量分析的一般方法 ①酸碱滴定法；②氧化还原滴定法；⑧沉淀滴定法；④水分测定法；⑤气体测量法；⑥比色分析法。三 基本思路 官能团定量分析的基础，是利用官能团的特征化学反应，使试剂与官能团之间的反应定量地进行，然后测定产物的生成量或多余的试剂量，计算出含该官能团的化合物量或该化合物的官能团数目。｛1.热力学2.动力学3.去干扰必须考虑的几个问题 提高转化比——选择平衡常数大的反应；增加反应试剂的浓度；减少（除去）某一生成物的浓度。 加快反应速度——增加反应试剂浓度，提高反应温度，增加压力，加入催化剂。 选择合适溶剂——能溶解反应物和试剂，使滴定终点敏锐，不与试剂和待测样品发生化学反应，加快反应速度（促进反应平衡的移动）。 排除干扰——转化干扰物使之不干扰反应，转化待测样品使之不受干扰；分离干扰物；选用专属反应。四 官能团测定举例1.不饱和度的测定----溴加成法基本原理 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。 卤素加成法测定烯基化合物的不饱和度时，分析结果有以下三种表示方法： （1）双键的百分含量(纯样品)。（2）烯基化合物百分含量(规格分析)。（3）“碘值”或“溴值”，其定义是在规定条件下，每100g试样在反应中加成所需碘或溴的克数。（油脂分析） 测定条件 （1）应保持溶液刚好呈酸性。 （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少，一般以溴化剂过量10～15%为宜 （3）在测定一些含活泼芳核或α－碳上有活泼氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须在低温下于暗处进行，以尽量避免与光接触而引发取代反应。2.羟基化合物的测定---乙酸酐—吡啶—高氯酸乙酰化法 基本原理结果计算公式如下测定条件 (1)为了加快酰化反应速度，并使反应趋于完全，酰化剂的用量一般要过量50％以上。 (2)反应的时间以及是否需要加热，取决于试样的性质和试样的分子量的大小。 (3)滴定常用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂，由黄色突变为紫红色即为终点。如果试样颜色过深，妨碍终点观察时，最好改用电位法确定终点，终点pH应为8～9。 高碘酸氧化法 从上述反应看出，在高碘酸氧化α—多羟醇的反应中，lmolHI04产生lmolHIO3，少析出l