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同分异构体数目的判断
本专题的考查点是高考高频考点,试题经常是给出或推出有机物分子式或一种结构简式,再根据限定条件确定同分异构体中所含官能团,结合所给有机物有序思维:碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构,确定同分异构体种数。题型是选择题,主要有两种形式,一种是独立成题单独考查,另外一种是选择题的某个选项和有机物的结构与性质一起考查,难度偏大。考查的核心素养以宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知为主。
【典例】(2017·全国卷Ⅰ)已知(b)、 (d)、 (p)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是 ( )
A.b的同分异构体只有d和p两种
B.b、d、p的二氯代物均只有三种
C.b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D.b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面
【解析】选D。b的同分异构体除了d和p外,还有、等,A项错误;二氯代物的种数分别是b有3种, d有6种,p有3种,B项错误;b和p不含双键,不能与酸性高锰酸钾溶液反应,C项错误;b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面,D项正确。
写出b、d、p的二氯代物的结构简式。
提示:b的二氯代物有、、三种;d的二氯代物有、、、、、六种;p的二氯代物有、、三种。
一、一元代物使用等效氢法
即有机物中有几种氢原子,其一元取代物就有几种,这是判断该有机物一元取代物种数的方法之一。
等效氢的判断方法有:
①同一碳原子上的氢原子是等效的;
②同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的;
③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。
二、二元代物使用定一移二法
对于二元取代物同分异构体的判断,可先固定一个取代基的位置,再移动另一个取代基的位置,以确定其同分异构体的数目。
三、含有苯环同分异构体数目确定方法
①若苯环上只含有一个取代基,则由烃基异构体决定。
如:有4种结构。
②若苯环上含有2个取代基,则存在邻、间、对三种结构。
③苯环上含有3个取代基时,若三个取代基相同,则存在3种结构。如:有3种异构体。
若2个取代基相同,则存在6种结构。如:
有6种异构体。
若3个取代基各不相同,则存在10种结构。如:
有10种异构体。
四、含氧衍生物同分异构体的种数判断
1.熟记烷基的同分异构体
(1)甲基、乙基的结构只有一种,即甲基(—CH3)、乙基(—CH2CH3)。
(2)丙基的结构有两种,即正丙基(—CH2CH2CH3)、异丙基()。
(3)丁基(—C4H9)的结构有4种,戊基(—C5H11)的结构有8种。
2.应用烷基的同分异构体书写
(1)C4H10O属于醇(可写成C4H9OH)、C5H10O属于醛(可写成C4H9CHO)、C5H10O2属于酸(可写成C4H9COOH)的同分异构体均为4种。
(2)C5H12O属于醇且能氧化为醛的同分异构体数目为4种,将C5H12O的醇写成C4H9—CH2OH。
3.拆分法
酯可拆分为合成它的羧酸和醇(酚)。若已知酸有m种同分异构体,醇有n种同分异构体,则该酯的同分异构体有m×n种。而羧酸和醇的同分异构体可用等效氢法确定。
1.网络趣味图片“一脸辛酸”,是在人脸上重复画满了辛酸的键线式结构(如图)。在辛酸的同分异构体中,含有一个“—COOH”和三个“—CH3”的结构(不考虑立体异构),除外,还有 ( )
A.7种 B.11种 C.14种 D.17种
【解析】选D。辛酸含有一个“—COOH”和三个“—CH3”的主链最多有6个碳原子。
(1)若主链有6个碳原子,余下2个碳原子为2个—CH3,先固定一个—CH3,移动第二个—CH3,碳骨架可表示为
(数字代表第二个—CH3的位置),共4+3+2+1=10种。
(2)若主链有5个碳原子,余下3个碳原子可能为
①一个—CH3和一个—CH2CH3;
②一个—CH (CH3)2。
①若为一个—CH3和一个—CH2CH3,先固定—CH2CH3,再移动—CH3,碳骨架可表示为
;
②若为一个—CH(CH3)2,符合题意的结构简式为(题给物质);共3+3+1=7种。
(3)若主链有4个碳原子,符合题意的同分异构体的结构简式为(CH3CH2)3CCOOH。辛酸含有一个“—COOH”和三个“—CH3”
2.下列有关有机物同分异构体数目的叙述中,不正确的是 ( )
选项
有机物
同分异构体数目
A
戊烷
3种
B
C8H10中属于芳香烃的有机物
3种
C
分子式为C4H10的一氯代物
4种
D
C5H12O中能被催化氧化成醛的有机物
4种
【解析】选B。戊烷有正戊烷、异戊烷和新戊烷3种同分异构体,A项正确;C8H10中属于芳香烃的有机物有乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯4种同分异构体,B项错误;C4H10的烃的一氯代物的同分异构体有4种:,C项正确;C5H12O中能被催化氧化成醛的有机物共有
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