高聚物合成原理、结构及应用聚合物的溶解溶剂选择例子.pptxVIP

溶剂选择例子;例1：橡皮能否溶解和熔化？为什么？ 答：橡皮是经过硫化的天然橡胶，是交联的高聚物，在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在最高的溶胀阶段，称为“溶胀平衡”，不会发生溶解。同样也不会熔化。;例2：什么是溶度参数δ？聚合物的δ怎样测定？根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其δ相近的溶剂中。 解：（1）溶度参数δ是内聚能密度的开方，它反映聚合物分子间作用力的大小。（2）由于聚合物不能汽化，不能通过测汽化热来计算δ。聚合物的δ常用溶胀度法、浊度法和粘度法测定。（3）溶解自发进行的条件是：混合自由能△FM0 ，即△FM=△HM－T△SM＜0。对于非极性聚合物，一般△HM＞0 ，所以只有当|?HM| T|?SM|时才能使△F0。 溶解过程中，分子的排列趋于混乱，△SM0，所以△HM越小越好。而△HM＝VMΦ1Φ2[δ1-δ2]2 ，所以[δ1-δ2]越小越好，即δ1与δ2越接近越好。;例3：已知聚乙烯的溶度参数δPE=16.0,聚丙烯的δPP=17.0,求乙丙橡胶(EPR)的δ(丙烯含量为35%),并与文献值16.3(J/cm3 )1/2相比较。 解：由于乙丙橡胶是非晶态，而聚乙烯和聚丙烯的非晶的密度均为0.85，所以质量分数等同于体积百分数。 δEPR= Φ1 δPE+ Φ2δPP =0.65×16.0+0.35×17.0=16.35 (J/cm3 )1/2 计算结果与文献值相符。;例4：根据溶剂选择的几个原则，试判断下列聚合物-溶剂体系在常温下哪些可以溶解？哪些容易溶解？哪些难溶或不溶？简述理由（括号内的数字为其溶度参数）。（1）有机玻璃（18.8)-苯(18.8)；(2)涤纶树脂(21.8)-二氧六环(20.8)；（3）聚氯乙烯（19.4)-氯仿（ 19.2)；(4)聚四氟乙烯（12.6)-正癸烷(13.1)；(5)聚碳酸酯(19.4)-环已酮(20.2)；（6）聚乙酸乙烯酯(19.2)-丙酮(20.2)。 解：（1）不溶。因为有机玻璃是极性的，而苯是非极性溶剂。（2）不溶。因为亲核聚合物对亲核溶剂。（3）不溶。因为亲电聚合物对亲电溶剂。 （4）不溶。因为非极性结晶聚合物很难溶，除非加热到接近聚四氟乙烯的熔点327℃，而此时溶剂早已汽化了。（5）易溶。因为虽然为亲核聚合物和亲核溶剂，但它们都在亲核能力顺序的尾部，即亲核作用不强，可以互溶。（6）易溶。原因同（5）。