第2次课第一章原子结构与周期系.pptxVIP

第一章 原子结构与周期系(Ⅱ)1.1.1氢原子光谱和玻尔模型激发态2激发态1基态氢原子定态假设示意图核1913年，丹麦科学家N. Bohr运用Planck能量量子化的概念，提出了原子结构假设。①电子在核外特定的轨道上运动，这些轨道的半径和能量是确定的。（为什么？没解释！）②当电子从定态1跃迁到定态2时，将吸收或者放出能量。这种能量就是原子光谱。?E = E光=h c/ λ根据玻尔理论可计算氢原子光谱波长1.1.2 核外电子运动的波粒二象性1924年，de Btoglie在光的波粒二象性启发下，大胆预言微观粒子也具有波粒二象性，并导出了电子波长的计算式：λ=h/mv。 ~1? 与X-射线同一量级。Cu靶产生的X-射线λ=1.540?1927年，Davissson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。电子波－－概率波原子核空间某区域具有一定能量的多个电子，或者是一个电子，在一段时间内，出现在空间某些位置的概率不同，表现出概率的波动性。多个电子的行为单个电子的行为1.1.3核外电子运动状态的近代描述----薛定谔波动方程1.薛定谔波动方程和波函数 描述核外电子的运动状态，原子轨道Ψ：波函数E：总能量V：电子的势能Erwin Schrodinger , 奥地利物理学家m：电子质量h：Planck常数方程为偏微分方程，描述电子波动规律薛定谔方程的求解直角坐标转换为球极坐标波函数从直角坐标改为用球极坐标来表示把一个函数Ψ(r,θ, ?)分离为三个函数R(r)，Θ(θ)和Φ(?) 的乘积，代入薛定谔方程中。用变数分离的数学推导法，把薛定谔方程分离，形成成三个方程。分别解这三个偏微分方程，分别求出R(r)，Θ(θ)和Φ(?)的表达式，以及对应的能量E。只有氢原子和类氢原子（核外只有1个电子）可以准确分离，核外电子数≥2，只能近似分离求解。把分别求得的这些表达式相乘，得出Ψ(r,θ, ?)表达式，称为原子轨道。把R(r)称为原子轨道的径向部分。把Θ(θ)和Φ(?)的乘积Y(θ, ?)称为原子轨道的角度部分。径向部分R(r)，表示原子轨道离核的平均距离以及对应的能量。角度部分Y(θ, ?)，表示原子轨道在空间的形状和伸展方向以及对应的能量。注意1： 在分别求解R(r)，Θ(θ)和Φ(?)的表达式时，为了让求出的解，具有特殊的物理意义，引入了三个参数：n, li , mi。这些参数被称为量子数。注意2： n 是在求解R(r)部分时引入的。n不同，表示电子距离原子核的远近不同。li , mi是在求解角度部分Y(θ, ?)部分时引入。 li 不同，表示原子轨道在空间的形状。 mi不同，表示相同形状的几个轨道在不同方向的伸展。三个量子数取值原则(重点掌握)***主量子数n＝1，2，3，…，正整数轨道角量子数li =0,1,2,…,(n-1)磁量子数mi = 0,±1, ±2, ±3,…, ± li mi受制于li ， li 受制于 n。 对于 li通常用光谱符号与之对应。 li 0 1 2 3 光谱符号s p d f 每一组特定的量子数确定一个波函数ψ(n, li , mi )表达式，这个波函数就称为原子轨道。例如 ψ(2, 1 , 1 ) 对应的轨道是2p轨道， ψ(3, 0 , 0 )对应的是3s轨道。下面为详细的量子数组态以及对应的轨道三个量子数的允许组合状态*（1） n li mi 1 0 0Ψ(1, 0 , 0 ) 2 0 0 Ψ(2, 0 , 0 ) 1 0 Ψ(2, 1 , 0 ) +1 Ψ(2, 1 , +1 ) -1 Ψ(2, 1 , -1 ) 1s Ψ1s 2s Ψ2s 2p Ψ2p 2p Ψ2p 2p Ψ2p 三个量子数的允许组合状态* （2） n li mi 3 0 0Ψ (3, 0 , 0 ) 3s 1 0Ψ(3, 1, 0 ) 3p +1Ψ(3, 1 , +1 ) 3p -1Ψ(3, 1 , -1 ) 3p 2 0 Ψ(3, 2 , 0 ) +1Ψ(3, 2 , +1 ) 3d +2Ψ(3, 2 , +2 ) 3d -1Ψ(3, 2, -1 ) 3d -2Ψ(3, 2 , -2 ) 3d 3d 三个量子数的允许组合状态* （3）n li mi 4 0 0Ψ(4, 0 , 0 )