有机无机分化药化rar等多个文件理论课件5.pptx

第五章立 体 化 学Organic Stereochemistry第五章重点讲授内容一、同分异构现象二、旋光活性与分子的对称性三、对映异构和非对映异构四、潜手性中心、潜手性面与手性识别五、环烷烃的构型异构同分异构现象碳链异构官能团异构位置异构构造异构constitutional同分异构isomerism顺反异构对映-非对映异构构型异构configurational立体异构Stereo-单键旋转异构叔胺翻转异构构象异构conformational同分异构现象回顾：构造异构体Constitutional isomers---- 由于分子中原子或基团的排列顺序及性质不同而产生的同分异构体。1. 构造异构体Constitutional isomers2. 立体异构体 Stereoisomers---- 由于分子中原子或基团在空间的排布不同而产生的同分异构体。cis-trans isomersenantiomersconformational isomers构型异构2.1 构象异构体 Conformational isomers1) Rotation about single bonds---- they can be interconverted by rotation about one or more sigma-bonds---- the interconversion are so rapid that we cannot separate them2.1 构象异构体 Conformational isomers2) Amine inversion Nonbonding electron pair is required Inversion energy ~25 kJ/mol, can rapidly interconvert at RT2.2 构型异构体Configurational isomers---- they can be interconverted only by the breaking and reforming of bonds---- they can be separatedCis-trans isomersenantiomers2.2 构型异构体Configurational isomers1) cis-trans isomersCis–trans isomers result from restricted rotation caused by:double bond cyclic structurea. Cis-trans isomers caused by double bondA double bond interconversion of rhodopsin（视紫红质）b. Cis-trans isomers caused by cyclic structureHHHHCHClHHClHC22HOHHOHCHHHHC33MirrorMirror2.2 构型异构体Configurational isomers2) Enantiomers and Diastereomers 对映异构与非对映异构3. 同分异构的多层次性构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。构造异构构型异构构象异构较低层次较高层次3. 同分异构的多层次性构造异构构型异构构象异构同分异构现象碳链异构官能团异构位置异构构造异构constitutional同分异构isomerism顺反异构对映-非对映异构构型异构configurational立体异构Stereo-单键旋转异构叔胺翻转异构构象异构conformational下面的学习中请注意如下问题：1. 什么叫偏振光、左旋和右旋、旋光度?2. 比旋光度与那些影响因素有关，如何测定？3. 为什么有些物质具有旋光性，有些没有，其结构特征？4. 什么是对称分子？手性分子？什么叫不对称碳或手性碳？5. 手性分子与光学活性有何关系？6. 手性分子的构型如何确定？7. 对映异构体的物理和化学性质有何不同？生物活性呢？8. 什么是外消旋体？二、旋光活性与分子的对称性1. 平面偏振光 ( plane-polarized light ) --- 能通过起偏镜（尼克尔棱镜）的平面光。二、旋光活性与分子的对称性2. 光学活性 ( optical activity ) --- 物质能使偏振光发生偏转的性质。二、旋光活性与分子的对称性3. 右旋和左旋 ( dextrorotatory and levorotatory ) --- 使偏振光振动平面向右旋转称右旋，“ + ” --- 使偏振光振动平面向左旋转称左旋，“ - ”4. 旋光度（observed