物理化学-化学动力学基础.pptxVIP

物理化学-化学动力学基础;;1 化学反应速率; 1、 研究一个化学反应要解决以下两方面的问题 (1)反应进行的方向和限度。;(2)反应进行的速率和机理。 这是化学动力学回答的问题。 化学动力学回答的是反应的现实性。;反应发生的条件是 ; 2 化学动力学的基本任务和目的 (1)了解反应速率及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界各种因素对反应速率的影响。 (2)研究反应机理。;近百年来，由于实验方法和检测手段的日新月异，如磁共振技术、闪光光解技术等，使化学动力学发展极快;1 化学反应速率;; 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。;（1）转化速率（rate of conversion）;（2）反应速率（rate of reaction）; 对于气相反应，由于压力容易测定，所以速率也可以表示为：;（3）反应物的消耗速率和产物的生成速率;3、绘制动力学曲线;(2) 物理方法 ; 2 化学反应的速率方程;1、基元反应和非基元反应; 基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反应物分子在一次碰撞中相互作用，直接就能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。;2、反应机理（reaction mechanism）;③ 三分子反应 ; 基元反应的速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。浓度的指数就是基元反应方程中各反应物的计量系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。;;kA为用组分A表示的速率常数。;;6、反应的级数、反应分子数和反应的速率常数;②对非基元反应 反应级数是由实验测定的。反应级数为任意实数（整数、小数、正数、负数）。 对某些非基元反应无级数可言。;(3)反应分子数; (4)反应速率常数;对恒容气相反应, 恒Ｔ时浓度CB的变化表现为分压pB的变化。 故可用分压的变化率来表示速率方程。;或;一、零级反应;1、零级反应的微分和积分式;2、零级反应的特点;二、一级反应（first order reaction）;设有某一级反应：; ② 另一种形式;2. 半衰期 是一个与反应物起始浓度无关的常数;三、二级反应 (second order reaction);速率方程的微分式为：;（i）若 CA,0= CB,0 , 则 CA= CB ;y为经时间t后反应掉的浓度。;;3. ; 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率常数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级反应。例如：; 仅由一种反应物A??成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。;(2)速率的定积分式：(n≠1);3.速率常数 k 的单位为[浓度]1-n[时间]-1;总结; 某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：;例2、在恒温300K的密闭容器中发生如下气相反应A(g)+B(g)→Y(g)，测得其速率方程为 -dpA/dt=kpApB，假设开始只有A(g)和B(g)（初始体积比为1：1），初始总压为200kPa设反应进行10min时测得总压为 150kPa，则该反应在300K的速率常数为多少，再过10分钟容器压力为多少？;解：;确定动力学方程主要是确定k和n，而n更重要。;一、积分法确定反应级数;积分法适用于具有整级数的反应。;直线的斜率m=n，截距 b=lgk;④ 画 图,求n、k值。　;这步作图引入的 误差最大。;①初浓度速率作图法。 有时反应产物对反应速率会有影响，为消除产物 的影响采用此法。;让除A以外的其它组分浓度大大过剩， 将速率方程近似化简为;; 用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。;求出n后再求k。;直线的斜率m = 1-n , 截距 b = lgk 。;(3)只要有一条CA-t曲线就能获取多对CA,0-t?数据; 这种方法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。