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- 2021-08-04 发布于河北
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蒸 馏概述 1.工作原理: 利用液体混合物中各组分挥发性差异,以热能为媒介使其部分汽化从而在汽相富集轻组分液相富集重组分而使混合液分离。 塔顶产品yA加热器减压阀闪蒸罐原料液 xAQ塔底产品 2. 蒸馏操作的用途许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制品的切割,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏或精馏。 蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置概述3. 蒸馏的分类间歇精馏:多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。连续精馏:多用于大批量工业生产中。常压蒸馏:蒸馏在常压下进行。减压蒸馏:常压下物系沸点较高或热敏性物质不能承受高温的情况加压蒸馏:常压下为气体的物系精馏分离,加压提高混合物的沸点.多组分精馏:例如原油的分离。双组分精馏:如正异构丁醛,苯-甲苯体系等。简单蒸馏或平衡蒸馏:用在分离要求不高的情况下。精馏:分离纯度要求很高时采用。特殊精馏:混合物中各组分挥发性相差很小,难以用普通精馏分离, 借助某些特殊手段进行的精馏。1 双组分溶液的气液相平衡关系蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸汽相构成。相平衡关系是蒸馏过程分析的重要理论基础。 1.1 理想物系的汽液平衡理想物系:液相为理想溶液、汽相为理想气体的物系。理想溶液服从拉乌尔(Raoult)定律,理想气体服从 道尔顿分压定律。根据拉乌尔定律,两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为 式中:poA、poB ——溶液温度下纯组分饱和蒸汽压。 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系溶液沸腾时,溶液上方的总压应等于各组分分压之和,即 泡点方程(bubble-point equation)poA、poB 取决于溶液沸腾温度,上式表达一定总压下液相组成与溶液泡点温度关系。已知溶液的泡点可由上式计算液相组成;反之,已知溶液组成也可算出溶液泡点。纯组分 饱和蒸汽压与温度的关系,用安托因(Antoine)方程表示: A、B、C 为安托因常数,可由相关的手册查到。 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系当汽相为理想气体时上式为一定总压下汽相组成与温度的关系式。该温度又称为露点(dew-point),上式又称为露点方程。严格地说没有完全理想的物系。对那些性质相近、结构相似的组分所组成的溶液,如苯-甲苯,甲醇-乙醇等,可视为理想溶液;若汽相压力不太高(10Mpa),可视为理想气体,则物系可视为理想物系。 对非理想物系不能简单地使用上述定律。汽液相平衡数据更多地依靠实验测定。 1 双组分溶液的气液相平衡关系1.2.1 汽液平衡相图: T-x(y) 图 T-x(y) 图代表的是在总压 P 一定的条件下,相平衡时汽(液)相组成与温度的关系。气相区露点两相区露点线t/?C在总压一定的条件下,将组成为 xf 的溶液加热至该溶液的泡点 tA,产生第一个气泡的组成为 yA。泡点泡点线液相区继续加热,随温度升高,物系变为互成平衡的汽液两相,两相温度相同组成分别为 yA 和 xA 。xAyAxf1.00x(y)当温度达到该溶液的露点,溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的气相,最后一滴液相的组成为 xA。1.2.2汽液平衡相图:x-y 图 平衡线位于对角线的上方,平衡线偏离对角线愈远,表示该溶液愈易分离。1.2.2汽液平衡相图:x-y 图 x-y 图代表在总压一定下,液相组成和与之成平衡的汽相组成的关系。x-y 图可通过 T-x(y) 图作出,图中对角线 (y=x) 为一参考线。大多数溶液,两相平衡时,y 总是大于 x,平衡线位于对角线上方。平衡线偏离对角线越远,该溶液越易分离。1.3 汽液平衡关系式的表示方法 汽液两相平衡组成常用相平衡常数 K 或相对挥发? 的关系式来表达。1.3.1相平衡常数Ki 表示 i 组分的相平衡常数,其定义为 =f(物系 , T,P )式中: yi 和 xi 分别表示 i 组分在互为平衡的汽、液两相中的摩尔分数。 对于易挥发组分,Ki 1,即 yi xi。Ki 值越大,组分在汽、液两相中的摩尔分数相差越大,分离也越容易。 对多组分物系汽液平衡关系的计算,应用相平衡常数比较方便。 气(汽)液相平衡时,两相的温度和压强相等,每个组分在两相中的逸度(fugacity)相等,即对非理想物系,气(汽)、液相的逸度服从下列方程: 式中:?i — 气(汽)相 i 组分的逸度系数; ?i — 液相 i 组分的活度系数; fiL — 纯液体 i 在系统温度、压力下的逸度,可由下式计算 式中: pio — 纯组分i 的饱和蒸汽压; ?io — 纯组分 i 的逸度系数; ViL — 纯液体 i 的摩尔体积。 根据相平衡常数的定义 式中 ?i,?i 的计算与气(汽)相组成和液相组成有关,相平衡常数 K 不仅与系统温度
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