基础化学（第3版）课件：第十一章 共价键和分子间力.pptVIP

第十章 共价键和分子间力 第十一章共价键和分子间作用力 1. 现代价键理论 2. 杂化轨道理论 3. 分子轨道理论 4. 分子间作用力 第一节 现代价键理论 1. 共价键的本质 2. 价键理论的要点 3. 共价键的类型 【例10-1】试用价键理论说明N2和CH4分子中共价键的形成，写出分子的路易斯结构，判断共价键的键类型和极性。 【解】价键理论是用自旋相反单电子配对、原子轨道重叠说明共价键的形成，因此，写出原子的电子组态，就可以判断原子中有无单电子、有多少单电子、能形成多少个共价键。双原子分子中若是1个单键，即为σ键；若是重键则是一个σ键，其余为π健。多原子分子由此类推。根据两个成键原子电负性差，判断共价键的极性。 N2分子中N原子的价电子组态为2s22p3，有3个单电子，按价键理论，2个N原子接近时，自旋相反的单电子两两配对形成叁键，即一个2px－2pxσ键、两个2py－2py、2pz－2pzπ键。N2分子中再无单电子。因为是同种双原子分子，所以N2中是非极性共价键。 CH4分子中C原子的价层电子组态为2s22p2，有2个单电子，按价键理论，C原子只能形成2个共价键，因此不能解释C原子如何形成4个共价单键和CH4分子存在的事实。 第二节 杂化轨道理论 1. 杂化轨道理论 2. 杂化轨道类型与分结构的对应关系 3. 等性杂化与不等性杂化 价键理论说明了共价键的形成、本质和特征，但不能解释多原子分子构型和一些共价分子的形成。 分子构型(molecular geometry)是共价分子中各原子在空间排列构成的几何形状。分子构型对分子的物理性质、化学性质及生物活性都有重要影响。为了从理论上说明分子构型，1931年美国化学家L. Pauling 等人以价键理论为基础，根据电子具有波动性、波可以叠加的原理，提出了杂化轨道理论(hybrid orbitals theory)。 【例10-2】用杂化理论说明BeCl2是一个键角为180°的直线分子。 【解】 Be原子电子组态：1s22s22px2py2pz 【例10-3】用杂化理论说明BF3是平面三角形分子。 【解】中心原子B的电子组态： 在形成的sp3杂化轨道中若有孤对电子，这种杂化称为sp3不等性杂化。 【问题】（1）NH4+中N原子成键所用原子轨道为何种杂化？（2）H3O+中O原子成键所用原子轨道为何种杂化？（3）为什么SiF4分子是正四面体形？ 【解】（1）NH4+中N原子成键所用原子轨道为sp3等性杂化，离子空间构型为正四面体。 （2）H3O+中O原子成键所用原子轨道为sp3不等性杂化，离子空间构型为三角锥形。 （3） SiF4分子是正四面体形，中心原子Si采取sp3等性杂化，每个sp3杂化轨道与1个F原子中含1个单电子的2p轨道重叠成键，所以SiF4分子是正四面体形。 第三节 价层电子对互斥理论 1. 价层电子对互斥理论的基本要点 2. 判断分子构型的规定和步骤 杂化轨道理论可以解释共价分子构型，但难以预测分子构型。1940年由美国西基威克(N.V.Sidgwick)提出,经吉莱斯皮(R.J.Gillespie)改进而得到普及的价层电子对互斥理论(valence-shell electron-pair repulsion theory)可以相当简便准确地判断许多ABn（A称为中心原子，B称为配位原子）型的分子或离子的构型。 价层电子对互斥理论的基本要点： 1. 一个共价分子或离子的空间构型往往是中心原子价层电子对（成键电子对和孤对电子）互斥力最小时所形成的几何结构。 2. 若中心原子价层都是共享电子对即成键电子对,则成键电子对之间互斥力最小时的分布即为分子的特定构型。若中心原子价层除成键电子对外还有孤对电子，由于孤对电子占有一定位置，且对成键电子对的排斥作用大，对分子的构型影响极大。 3. 若A、B原子之间是通过双键或叁键结合而成的，可把双键或叁键作为一个电子对来看待，但其产生的斥力大于单键。 判