酶促反应的机制.pptVIP

5 6 7 8 9 10 11 最适pH Relative Activity 人体内大多数酶的最适pH在6.5～8.0之间。 酶的最适pH不是酶的特征性常数，与酶的性质、底物和缓冲体系有关。 pH对酶促反应速度的影响，其原因主要是由于pH的改变导致了酶的催化基团以及底物分子的解离状态改变或者导致了酶蛋白的变性。 一些酶的最适 pH 值 酶 最适 pH 胃蛋白酶 1.8 过氧化氢酶 7.6 胰蛋白酶 7.7 延胡索酸酶 7.8 核糖核酸酶 7.8 精氨酸酶 9.8 碱性磷酸酶 10. 5 问题： （1）??? Km越小，底物亲和力越大（X） （2）??? Ks越小，底物亲和力越大（√） （3）? 天然底物就是亲和力最大的底物（X） （4）??? 天然底物就是Km值最小的底物（√） （5）底物亲和力越大酶促反应速度越大（X） （6）对于不同的酶或同一种酶的不同底物，Km越小反应速度越大（X） 酶的抑制作用 有些物质能与酶分子上某些必须基团结合（作用),使酶的活性中心的化学性质发生改变，导致酶活力下降或丧失。 失活作用 凡可使酶蛋白变性而引起酶活力丧失的作用。 抑制剂 凡是能降低酶促反应速度，但不引起酶分子变性失活的物质统称为酶的抑制剂(inhibitor)。 五、抑制剂对反应速度的影响 酶的抑制与变性的区别： 抑制剂对酶的抑制作用有选择性，而蛋白质变性剂可使所有的酶变性失活。 酶抑制剂一般都具有以下特点：一方面在化学结构上与被抑制酶的底物分子或底物的过渡态相似。另一方面能够与酶的活性中心以非共价键或共价的方式形成比较稳定的复合体或结合物，而变性剂则作用方式较多。 (一)不可逆抑制（irreversible inhibition） 不可逆抑制：抑制剂与酶分子的必需基团共价结合, 使酶丧失活性, 不能采用透析超滤等物理方法除去抑制剂使酶恢复活性。 [E] ? [I] 1、巯基酶抑制剂 抑制剂：重金属离子Ag+、Hg2+、砷剂等，以丝氨酸侧链上的羟基为必需基团的酶 巯基酶 失活的酶分子 S E Hg + S COONa CHSH CHSH COONa SH E + Hg SH COONa CHS CHS COONa 二巯基丁二酸钠 解毒方法： 2、羟基酶抑制 羟基酶指有丝氨酸残基侧链上的羟基为必需基团的一类酶。 抑制剂：有机磷杀虫剂，如：敌百虫、敌敌畏、对硫磷等。 解毒 -- -- -- 解磷定(PAM) 丝氨酸酶 乙酰胆碱 + H2O 胆碱 + 乙酸 胆碱酯酶 有机磷杀虫剂 × 胆碱能神经兴奋↑ 中毒 （心跳变慢、瞳孔缩小、流涎、多汗、呼吸困难） 3.自杀底物(suicide substrate ) 底物在酶催化作用下所形成的反应中间物或最终产物，可以共价修饰酶活性部位的必需基团从而导致酶不可逆失活。 （1） 天然酶的自杀底物 Ackee Blighia sapida植物——未成熟果实的假种皮中含有一种有毒的降糖氨酸（即甲叉环丙基丙氨酸） （2） 治疗用人工合成的酶自杀底物 治疗高血压；癫痫；抗青霉素的菌株；在肿瘤治疗上；治疗震颠麻痹症；痛风症的自杀底物疗法。 （二）可逆抑制作用： 抑制剂以非共价键与酶分子可逆性结合造成酶活性的抑制，且可采用透析等简单方法去除抑制剂而使酶活性完全恢复的抑制作用就是可逆抑制作用。 [E] ? [I] 可逆抑制作用包括竞争性、反竞争性、和非竞争性抑制几种类型。 1. 竞争性抑制（competitive inhibition)： 抑制剂与底物竞争与酶的同一活性中心结合，从而干扰了酶与底物的结合，使酶的催化活性降低 第四节、酶促反应动力学 底物浓度与酶促反应速度的影响 酶浓度对酶促反应速度的影响 pH对酶促反应速度的影响 温度对酶促反应速度的影响 抑制剂对酶促反应速度的影响 激活剂对酶促反应速度的影响 本节需要解决的问题 酶促反应动力学主要研究酶催化的反应速度以及影响反应速度的各种因素。 在探讨各种因素对酶促反应速度的影响时，通常测定其初始速度来代表酶促反应速度，即底物转化量5%时的反应速度。 产 物 0 时 间 初速度