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8.5 熵的计算 ;玻耳兹曼熵(微观层次); 从玻耳兹曼熵和克劳修斯熵都得到了热力学第二定律的数学表述:
孤立系统内部所发生的过程总是朝着熵增加的方向进行,即?S≥ 0。 ; 以理想气体绝热自由膨胀(体积从初态V1 变成终态V2)为例,来说明克劳修斯熵与玻耳兹曼熵的等价性。
(1)用克劳修斯熵公式计算
熵变只与始、终状态有关,而与过程无关。
设不可逆过程的初态、终态温度为T。
设计一个可逆等温膨胀过程把上述始、终两个状态连接起来
利用可逆等温膨胀过程计算始???终态相同的绝热不可逆自由膨胀过程中的熵变。 ;等温过程内能不发生改变 ;(2)用玻耳兹曼熵公式计算; 盒内总共有?NA个分子,由于各个分子的位置分布是独立的,所以这些分子在体积V内的位置分布的热力学概率? 和V ? NA成正比;原理:
熵S是系统的状态函数。在给定的初态和终态之间,系统无论通过何种方式变化(经过可逆过程或经过不可逆过程),熵的改变量一定相同。 ; ② 把熵作为状态参量的函数表达式推导出来,再将初终两态的参量值代入,算出熵变。;例题1 试求理想气体的状态函数熵。;理想气体熵函数的表达式S(T,V) ;;绝热壁构成的整个容器内的气体的熵变等于 ;例题3 已知在p=1.013?105Pa和Tkg冰融化为水的融解热为?h =334kJ/kg。kgK时这些水的微观状态数与冰的微观状态数之比。 ;(2)由玻耳兹曼熵公式
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