有机含氮化合物高鸿宾有机化学第四版.pptVIP

; ;胺的结构 胺的制法 (1) 氨或胺的烃基化 (2) 腈和酰胺的还原 (3) 醛和酮的还原胺化 (4) 由酰胺降解制备 (5) Gabriel 合成法 (6) 硝基化合物的还原 胺的物理性质 胺的波谱性质 胺的化学性质 (1) 碱性 (2) 烃基化; (3) 酰基化 (4) 磺酰化 (5) 与亚硝酸反应 季铵盐和季铵碱 二元胺 15.3 重氮和偶氮化合物 重氮盐的制备—重氮化反应 重氮盐的反应及其在合成中的应用 (1)失去氮的反应 (2) 保留氮的反应 15.4 腈 腈的命名 腈的性质 (1) 水解;15.4 腈 腈的命名 腈的性质 (1) 水解 (2) 与有机金属试剂反应 (3) 还原 丙烯腈;15.1 芳香族硝基化合物 ;硝基的构造：;芳香族硝基化合物的物理性质;硝基麝香 ;芳香族硝基化合物的波谱性质 ;芳香族硝基化合物的化学性质 ; 选择性还原：;选择性还原——酸性条件下选择性还原：; Na2S ；(NH4)2S ；NaSH ；NH4SH ； SnCl2 / HCl可以选择性地将多硝基化合物中 的一个硝基还原为氨基，其它不饱和基团不 被还原：;碱性条件下的还原(双分子还原):;(2) 芳环上的亲电取代反应;15.2 胺 ;芳胺:;(2) 胺的命名： 简单的胺：烃基 ＋ “胺”;● 芳胺如果芳环上有其它取代基时： 按多取代苯命名规则命名。;1–苯基–3–氨基丁烷;▲ 孤对电子占有 一个sp3 轨道;;季铵化合物 ;胺的制法 (1)由腈的催化加氢或酰胺用氢化物还原制备 ;(3)由硝基物的催化加氢或酸性介质中还原置 备(芳胺);;(4)Gabriel合成法制备胺:;15.2.4 胺的物理性质 ;;氨基质子: N―H δ= 0.6~5 ppm;图15.6;+ H X;叔胺: ; 当N上或芳环对位、间位上有给电子基时， 碱性增强：; 当芳胺氨基间位上直接与O、N、X等电负性 大的原子相连时，碱性减弱。这是因为诱导 效应起了主要作用。; 胺的碱性可用于鉴别胺和分离胺： ;(3) 胺的酰基化;▲　胺的酰基化可用作胺的鉴别、胺的分离；; 芳伯胺与碳酰氯反应、脱HCl，生成异氢 酸酯：;(无碱成盐混溶) ;(5) 与亚硝酸反应;仲胺与HNO2的反应 ; 脂肪叔胺与HNO2的反应;(6) 胺的氧化反应 ;脂肪族、芳香族叔胺氧化 ;(7) 芳环上的亲电取代反应 ; (2) 苯胺的硝化 ;苯胺的邻位硝化;芳香???胺可以直接硝化;季铵盐和季铵碱 ;季铵盐碱的生成:;二元胺（自学P451~452）;15.3 重氮和偶氮化合物 ;4,4′;重氮盐的制备——重氮化反应 ;重氮盐的稳定性： ;重氮盐的反应及其在合成中的应用 ;(1) 失去氮的反应;▲ 反应中包括了去硝基、去氨基、反定位合 成。;(b) 重氮基被羟基取代;应用实例:;(c) 重氮基被卤原子取代;重氮基被卤代在合成上的应用:;(d) 重氮基被氰基取代;重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值： 在芳环上引入用其它方法难于引入的 ―F, ―I, ―CN, ―OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的 化合物;(2) 保留氮的反应 (a) 还原反应;(b) 偶合反应 ;性太强时, 不能发生偶合。因为： ; 伯、仲芳胺容易在氮上偶合： ;β-萘酚、β-萘胺在1-位上偶合： ;偶氮染料 偶氮化合物结构中的发色基团(N=N)使 两个芳环共轭, 大大扩散π电子的离域范围, 使得偶氮物在可见光区域吸收光波。因此偶 氮物都有颜色而广泛用作染料、指示剂、食 品色素等。 ; SO3H、COOH能增加染料在水中的溶解度, 以利于染色上色。;反应机理： ;第四步：脱质子 ;(2) 与有机金属试剂反应 ; (3) 还原 ; 3、胺的酰基化在有机合成上用作氨基的保护或降 低氨基的活性；或用于胺与其它化合物之间的 鉴别、分离。; 5、重氮基被各种基团取代的反应，用于合成用一 般方法不容易合成的各种芳烃。 ; 第十五章作业（P526-530）： （三大题的2、3、4、6小题）、 （四）、 （八）、 (十一大题的3、4、5、7小题)