硝基化合物和胺特点和介绍.pptVIP

;第十五章 硝基化合物和胺; 15.1 硝基化合物的分类、命名和结构;TNT;命名: 硝基化合物的命名是以烃为母体，将硝基作为取代基来命名。;;;;15.4 硝基化合物的化学性质;;15.4.2 还原 （芳香族硝基化合物的还原）;;;多硝基苯用碱金属的硫化物、多硫化物、硫化铵、硫氢化铵或多硫化铵可以选择性地还原一个硝基为氨基：; 硝基是强吸电子基，当其与苯环直接相连时，不仅使芳环上的亲电取代反应活性↓，以致不能进行(如：F-C反应)，而且通过－I、－C效应，对其邻、对位的取代基产生显著的影响。; 但在－Cl的邻、对位引入－NO2时，－Cl的反应活性↑，且易于发生亲核取代反应。;Cl原子的邻、对位上的－NO2数目↑，其亲核取代反应活性↑。;这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应。;（2）对酚类酸性的影响;;胺还可据分子中氨基的数目可分为： 一元胺 分子中有一个氨基 如：乙胺 二元胺 分子中有二个氨基 NH2CH2CH2NH2 乙二胺 多元胺 分子中有多个氨基;乙二胺;结构复杂的胺多采用系统命名法命名。 此类化合物命名是以烃为母体，以氨基或烷氨基作为取代基。; [季铵化合物];胺的结构;15.6 胺的制法;;;;; 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基，生成少一个碳原子的1o胺。;15.6.5 Gabriel 合成法;15.7 胺的物理性质;; NMR谱：;;;;15.8 胺的化学性质;15.8.1 胺的碱性;;;; 取代芳胺的碱性：;;;; 15.8.2 胺的烃基化反应; 除卤代烃外，某些情况下醇或酚也可作为烃基化试剂。 如：;15.8.3 胺的酰基化反应; 该反应的用途：; 3. 用于保护氨基; 15.8.4 磺酰化; 该反应称为Hinsberg反应(兴斯堡反应)，利用这一反 应可以鉴别或分离伯、仲、叔胺。;分离伯、仲、叔胺;脂肪族伯胺与HNO2（NaNO2+HCl or H2SO4）反应生成极不稳定的重氮盐。;重氮化反应;仲胺与HNO2反应，生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。;脂肪族叔胺氮上无氢原子, 因此只与亚硝酸发生成盐反应，无特殊现象. 芳香叔胺与亚硝酸的反应是芳环上的亲电取代反应，生成对位取代的亚硝基化合物。;2;15.8.7 芳胺的亲电取代反应; 氨基是较强的邻、对位定位基，为了得到一取代产物，就要设法削弱氨基的活化能力，其有效方法之一就是使氨基酰基化——即转化为酰氨基，它的致活作用比氨基弱得多，且体积较大，因而主要得到对位产物。;;; （3） 磺化;15.9 季铵盐和季铵碱; 叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，则得到季铵盐。; 如何打破平衡？① 使反应在醇溶液中进行；; 季铵碱受热则发生分解反应。; 3. 季铵碱热消除的取向;霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构 ;