羧酸、羧酸衍生物和取代酸.pptVIP

第十章 羧酸及其衍生物和取代酸;§10-1 羧酸的分类与命名 ;二、 命名; 二元酸 系统命名 普通(俗名)命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸;2. 系统命名法;C;§10-2 羧酸的性质;;CH2;二、化学性质;?-活泼H的反应; 羧酸最重要的性质之一是具有酸性，在水中可离解出质子，能使石蕊试纸变红。;;;芳香羧酸的情况分析;例：; 羰酸分子中的羧基上的羟基在一定条件下可被卤素（-X）、酰氧基（-COO-R）、烷氧基（-OR）或氨基（-NH2）取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。; 即在达到平衡时只有66.6%的酸和醇可以生成酯。;??形式上看，酯的生成有二种途径：;② 成酰卤的反应;③ 成酸酐反应; 很多二元酸可以直接加热，分子内失水而形成五元或六元环状的酸酐。;④ 成酰胺的反应;CH3- -COONa CH3- + Na2CO3;Br;R-CH-COOH + NaOH / H2O R-CH-COONa ;①LiAlH4; 羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后生成的化合物叫羧酸衍生物。;酰胺—— 由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。若氮上有 取代基，在基名称前加N 标出。;② 二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。;酯—— 以相应的酸和醇来命名，酸在前，醇在后，再加 一个“酯”字。;一. 物理性质;; 各类羧酸衍生物一般都可直接从相应的羧酸制得，有时也可以从一种羧酸衍生物变成另一种羧酸衍生物。; 说 明 （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、副产物 与产物的沸点要有较大的差别。;② 制备单纯的酸酐------羧酸的脱水（甲酸除外）; 如果能生成稳定的五、六元环酸酐的二元羧酸，则更 易脱水，只须加热而不用脱水剂。;4. 酰胺的制备;;?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大）;① 水解;② 醇解;酰氯醇解可用来合成较难直接由羧酸酯化的酚酯。;CH2=CHCOOCH3 + C4H9OH CH2=CHCOOC4H9 + CH3OH;③ 氨（胺）解; 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反应历程相似，属于 亲核取代反应。;羧酸衍生物羰基体现了取代活性：;④ 与格氏试剂反应; 酰 卤;酸酐与格氏试剂在室温下也可以得到酮。;CH3COOC2H5 + CH3CH2MgBr ;RCOOMg; 羧酸衍生物均具有不饱和键，可以多种方法进行还原， 不同衍生物以不同的还原方法得到不同的还原产物。;还原剂为：LiAlH4 、NaBH4 、 H2 / Ni 、Pd 、 Pt 时产物为醇。;; 缩合反应是指两个或多个有机分子在缩合剂存在下结合成较复杂的分子，同时放出H2O、NH3、HX、R-OH等简单分子的反应。;;b;C-OC2H5;CH2CH2C-OC2H5;反应特征; 芳香醛和酸酐在相应羧酸钠（或钾）盐的存在下可发生类似羟醛缩合的反应，生成α，β-不饱和芳香酸的反应，叫柏琴反应。; 反应历程;酰胺与次卤酸钠的碱溶液的作用下脱去羰基生成伯胺。;一、互变异构现象 ; 物理的方法和化学的方法都证明乙酰乙酸乙酯是一个酮式异构体和烯醇式异构体组成的混合物。; 一些β-羰基化合物都有与乙酰乙酸乙酯一样的互变异构现象。;1. 结构特