大学纺织有机化学第八章醛酮醌.pptVIP

羰基化合物;;2 醛和酮的命名 ;(2) 系统命名法 ;二、 醛酮的结构;羟基乙醛;;反应机理;;三、 醛和酮的物理性质 ;极性不饱合键;（1）与HCN的加成;*2 反应机理;反应活性： ① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO? ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。;应用:;（2）与NaHSO3的加成;醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。;用途： A. 鉴别醛酮： ;;(3) 与醇加成 ; 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 ;HOCH2CH2CHCHO;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;半缩酮;;反应机理;HOCH2CH2CH2CH2CH=O;用途： ;在合成中的应用;;与硫醇的反应;（4）与格氏试剂的加成; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ; 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生，有机锂试剂可以反应： ;2. 与氨的衍生物加成-消除反应 ;反应机理;总反应;反应实例： ;;亚胺的应用;3. α-氢原子的反应 ;(1) 卤化反应 ;;;;;酸催化的反应机理;(2) 羟醛缩合反应 ;酮的羟醛缩合反应比醛困难： ; 机制：; 自身羟醛缩合;;;;讨论： ; 酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义。 ;5、 羰基化合物的还原;(1) 催化氢化;(2)用氢化金属化合物还原;用 NaBH4还原;(3) 克莱门森还原;（4）沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原; 应用：抗肿瘤药——苯丁酸氮芥中间体;6 Cannizzaro反应（歧化反应）; 交叉歧化反应;;醛酮的制备;1、甲醛(HCHO) 甲醛是无色、对粘膜有刺激性的气体，沸点-21℃，易溶于水。甲醛有凝固蛋白质的作用，因面有杀菌和防腐的能力，所以常用含有8％甲醇的40％甲醛水溶液-福尔马林来保存动物标本。;2、乙醛(CH3CHO)及三氯乙醛(Cl3CCHO) 乙醛是有刺激气味的液体，沸点20.8℃，易溶于水和乙醇等有机溶剂。可由乙醇氧化或乙炔加水制得。 乙醛能聚合成环状的三聚体或四聚体，三聚乙醛在稀硫酸中加热可以解聚而放出乙醛。由于乙醛的沸???很低，有时常以三聚体的形式保存乙醛。乙醛是有机合成的重要原料。 三氯乙醛可由乙醇与氯反应制得，氯可将乙醇氧化为乙醛。三氯乙醛为无色液，沸点98℃。三氯乙醛分子中，由于。—碳上三个氯的吸电子诱导效应，使得羰基碳原子上电子密度极度降低，因此，很容易与水形成稳定的水合物结晶，俗称水合氯醛(Cl3CCH (OH)2)。水合氯醛有快速催眠的作用。在工业上，三氯乙醛是制备医药、农药等的重要原料。;3．苯甲醛 苯甲醛是芳香醛的代表，为有杏仁香味的液体，沸点178℃，工业上叫做苦杏仁油，它和糖类物质结合存在于杏仁、桃仁等许多果实的种子中。苯甲醛在空气中放置能被氧化为苯甲酸。苯甲醛多用于制造香料及制备其它芳香族化合物。;第二节 醌;辅酶Q10;1.醌的加成 （1）碳碳双键的加成;双烯合成 ;（3）羰基的加成;2.还原 ;本章重点：